本發(fā)明涉及聚氨酯膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯用作膠粘劑是目前水性聚氨酯應(yīng)用的一重要領(lǐng)域，特別是鞋用粘合劑的水性化方面，成功的避免了有機(jī)溶劑在加工制造過程對(duì)操作環(huán)境的污染，減少了操作人員的健康危害，對(duì)環(huán)境及社會(huì)責(zé)任提升具有非常積極意義。水性聚氨酯粘合劑具有無溶劑臭味、無污染，成本低，粘結(jié)效果好等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)基材有良好的粘結(jié)性和較高的粘結(jié)強(qiáng)度，具有良好的耐濕和耐熱性能。
皮革制造過程中，涂飾作為其中一個(gè)重要工序，能夠形成樹脂涂層提高對(duì)皮革表面的保護(hù)，增加了其耐用性能，同時(shí)還能夠增加皮革的外觀美感，提升皮革檔次。皮革涂飾劑是水性聚氨酯最早實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)化的應(yīng)用領(lǐng)域。皮革由于自身的加工特點(diǎn)，在生產(chǎn)過程使用溶劑型涂飾劑會(huì)造成大量的有機(jī)溶劑排放和環(huán)境污染，生產(chǎn)操作環(huán)境也比較惡劣，因此，水性聚氨酯在皮革涂飾工序上最早得到成功使用和認(rèn)可，也與皮革加工過程對(duì)環(huán)保型材料有迫切需求有著密切關(guān)系。
因此，本發(fā)明提供一種具有更好耐磨性能、耐水性能、耐熱性能和力學(xué)性能的皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述問題，本發(fā)明一方面提供一種皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：10～50份多元醇，20～50份異氰酸酯化合物，15-25份擴(kuò)鏈劑，5-12份改性環(huán)氧樹脂，3-10份pamam，3-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1-10份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到。
在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：20～40份多元醇，20～35份異氰酸酯化合物，15-25份擴(kuò)鏈劑，5-10份改性環(huán)氧樹脂，5-10份pamam，5-8份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，3-10份交聯(lián)劑，60份去離子水。
在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamam，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水。
在一種實(shí)施方式中，所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯。
在一種實(shí)施方式中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯。
在一種實(shí)施方式中，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：(1-3)。
在一種實(shí)施方式中，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3。
在一種實(shí)施方式中，所述異氰酸酯化合物為脂環(huán)族二異氰酸酯；所述脂環(huán)族二異氰酸酯包括異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯中一種或多種。
在一種實(shí)施方式中，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為(0.1-0.5)：1。
本發(fā)明另一方面提供一種所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)交聯(lián)劑：將三乙醇胺、2-羥基丙酸、丙酮加入至反應(yīng)器中，攪拌均勻溶解，升溫至40-50℃反應(yīng)0.5-1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾，減壓蒸餾除去丙酮及水，得到交聯(lián)劑；
(2)預(yù)聚體：按重量份向反應(yīng)器中加入多元醇、異氰酸酯化合物、改性八(氨基苯基三氧硅烷)、交聯(lián)劑升溫至80℃，反應(yīng)1-2h，加入改性環(huán)氧樹脂，反應(yīng)1-2h，然后加入pamam，繼續(xù)保溫反應(yīng)1-2h，得聚氨酯預(yù)聚體；
(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)：向反應(yīng)器中加入聚氨酯預(yù)聚體、擴(kuò)鏈劑、催化劑，升溫至95℃，反應(yīng)2-4h，降溫至50℃；所述催化劑為二月桂酸二丁基錫；
(4)封端反應(yīng)：向步驟(3)反應(yīng)器中加入1，4-丁二醇，升溫至80℃，反應(yīng)2-4h，降溫至20℃，加入三乙胺和去離子水，中和4h，調(diào)節(jié)ph5～6，得所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。
“共聚體”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。
本發(fā)明一方面提供一種皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：10～50份多元醇，20～50份異氰酸酯化合物，15-25份擴(kuò)鏈劑，5-12份改性環(huán)氧樹脂，3-10份pamam，3-10份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，1-10份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到。
所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法如下：
(1)將有機(jī)黏土、n，n-二甲基乙酰胺加入至反應(yīng)器中，升溫至70℃，攪拌3h，加入環(huán)氧樹脂，70℃條件下保溫10h，加入70℃的去離子水，用萃取部分n，n-二甲基乙酰胺；所述有機(jī)黏土與所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比為1：3；所述有機(jī)黏土與所述環(huán)氧樹脂的重量比為0.16：1；
(2)將萃取之后的混合物于80℃真空除氣泡6h，加入戊二酸酐、十八烷基三甲基氯化銨，繼續(xù)80℃真空除氣泡2h，然后常壓下在80℃固化2h，100℃固化1h，120℃固化5h，得所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂；所述有機(jī)黏土與所述戊二酸酐、所述十八烷基三甲基氯化銨的重量比為1：0.32：0.2。
所述有機(jī)黏土的制備方法如下：
(1)將凹凸棒土加入料桶溫度為60℃高速混合機(jī)中，按重量比加入丙烯酸及bpo，攪拌2h后，出料，把高速混合機(jī)料桶溫度升至120℃后，將上述物料倒回高速混合機(jī)中，高速攪拌1h后出料，得到丙烯酸凹凸棒土；所述凹凸棒土與所述丙烯酸、所述bpo的重量比為100：18：0.16；
(2)將2，4，6-三羥基苯甲酸、十二烷基磺酸鈉溶解在多聚磷酸中，90℃下反應(yīng)9h后，降至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸；所述2，4，6-三羥基苯甲酸與所述十二烷基磺酸鈉、所述多聚磷酸的重量比為1：0.24：12；
(3)將步驟(1)中丙烯酸凹凸棒土與步驟(2)中接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸加入料桶溫度為120℃高速混合機(jī)中，高速攪拌1h后出料，得到所述有機(jī)黏土；所述丙烯酸凹凸棒土與所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸的重量比為1：0.3。
在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：20～40份多元醇，20～35份異氰酸酯化合物，15-25份擴(kuò)鏈劑，5-10份改性環(huán)氧樹脂，5-10份pamam，5-8份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，3-10份交聯(lián)劑，60份去離子水。
在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamam，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水。
本發(fā)明中所述pamam為pamamg2.0(cas號(hào)：93376-66-0)，所述pamamg2.0為聚酰胺-胺樹枝狀大分子。
在一種實(shí)施方式中，所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯。
所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法如下：
(1)將八(氨基苯基三氧硅烷)、濃硫酸加入反應(yīng)器中，所述八(氨基苯基三氧硅烷)與所述濃硫酸的重量比為1：20，90℃下反應(yīng)8h后，降至室溫，倒入去離子水中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到磺化八(氨基苯基三氧硅烷)；
(2)將磺化八(氨基苯基三氧硅烷)、3，4'，5-三羥基二苯乙烯、多聚磷酸加入反應(yīng)器中，90℃下反應(yīng)7h，降至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中80℃下干燥12h，所述磺化八(氨基苯基三氧硅烷)與所述3，4'，5-三羥基二苯乙烯、所述多聚磷酸的重量比為1：0.36：16。
本發(fā)明中3，4'，5-三羥基二苯乙烯中文名白藜蘆醇，cas號(hào)501-36-0。
在一種實(shí)施方式中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯。
在一種實(shí)施方式中，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：(1-3)。
在一種實(shí)施方式中，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3。
在一種實(shí)施方式中，所述異氰酸酯化合物為脂環(huán)族二異氰酸酯；所述脂環(huán)族二異氰酸酯包括異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯中一種或多種；優(yōu)選地，所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯。
在一種實(shí)施方式中，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為(0.1-0.5)：1；優(yōu)選地，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為(0.2-0.4)：1；更優(yōu)選地，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1。
在一種實(shí)施方式中，所述擴(kuò)鏈劑中所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：(0.3-1.5)；優(yōu)選地，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7。
本發(fā)明另一方面提供一種所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)交聯(lián)劑：將三乙醇胺、2-羥基丙酸、丙酮加入至反應(yīng)器中，攪拌均勻溶解，升溫至40-50℃反應(yīng)0.5-1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾，減壓蒸餾除去丙酮及水，得到交聯(lián)劑；
(2)預(yù)聚體：按重量份向反應(yīng)器中加入多元醇、異氰酸酯化合物、改性八(氨基苯基三氧硅烷)、交聯(lián)劑升溫至80℃，反應(yīng)1-2h，加入改性環(huán)氧樹脂，反應(yīng)1-2h，然后加入pamam，繼續(xù)保溫反應(yīng)1-2h，得聚氨酯預(yù)聚體；
(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)：向反應(yīng)器中加入聚氨酯預(yù)聚體、擴(kuò)鏈劑、催化劑，升溫至95℃，反應(yīng)2-4h，降溫至50℃；所述催化劑為二月桂酸二丁基錫；
(4)封端反應(yīng)：向步驟(3)反應(yīng)器中加入1，4-丁二醇，升溫至80℃，反應(yīng)2-4h，降溫至20℃，加入三乙胺和去離子水，中和4h，調(diào)節(jié)ph5～6，得所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑。
超支化聚合物具有較高的支化度，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)明顯，引入到聚氨酯分子鏈中能夠提高聚氨酯分子鏈間的交聯(lián)度和分子鏈的支化度，使聚氨酯獲得特殊的分子鏈結(jié)構(gòu)以及性能改變，能夠影響水性聚氨酯樹脂成膜后的物理機(jī)械性能。
本發(fā)明中利用羧酸、磺酸兩種親水基團(tuán)各自特點(diǎn)，結(jié)合樹枝狀大分子為改性材料，使羧酸基團(tuán)和磺酸基團(tuán)同時(shí)引入到聚氨酯分子主鏈上，制備兼具磺酸、羧酸水性聚氨酯共性特點(diǎn)及樹枝狀大分子結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)的高固含量水性聚氨酯粘合劑。
本發(fā)明多元醇為三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯，得到具有內(nèi)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨酯膠粘劑，其對(duì)材料基材具有很好的潤濕性，使得到的聚氨酯膠粘劑具有良好的粘接性能。交聯(lián)劑是由三乙醇胺和2-羥基丙酸中和反應(yīng)而成，其一個(gè)分子中含有四個(gè)羥基，易在聚氨酯鏈段內(nèi)部形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使得聚氨酯鏈段排列更為致密，提升聚氨酯鏈段力學(xué)性能和耐水性、耐溶劑性，所制得膠黏劑綜合性能優(yōu)異；而且因該陽離子型親水交聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)中有銨基，可以將陽離子基團(tuán)引入聚氨酯鏈段，增加了鏈段的水溶性。
本發(fā)明中還通過引入具有羥基、氨基、磺酸基官能團(tuán)的改性八(氨基苯基三氧硅烷)，調(diào)節(jié)了分子中軟硬段的分布，使軟硬段存在一定程度的相分離，使膠粘劑具有很好的力學(xué)性能和粘結(jié)能力，得到具有更好耐磨性能、耐水性能、耐熱性能和力學(xué)性能的水性聚氨酯。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購于國藥化學(xué)試劑。
實(shí)施例1
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)交聯(lián)劑：將三乙醇胺、2-羥基丙酸、丙酮加入至反應(yīng)器中，攪拌均勻溶解，升溫至45℃反應(yīng)1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾，減壓蒸餾除去丙酮及水，得到交聯(lián)劑；
(2)預(yù)聚體：按重量份向反應(yīng)器中加入多元醇、異氰酸酯化合物、改性八(氨基苯基三氧硅烷)、交聯(lián)劑升溫至80℃，反應(yīng)1h，加入改性環(huán)氧樹脂，反應(yīng)1h，然后加入pamam，繼續(xù)保溫反應(yīng)1h，得聚氨酯預(yù)聚體；
(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)：向反應(yīng)器中加入聚氨酯預(yù)聚體、擴(kuò)鏈劑、催化劑，升溫至95℃，反應(yīng)3h，降溫至50℃；所述催化劑為二月桂酸二丁基錫；
(4)封端反應(yīng)：向步驟(3)反應(yīng)器中加入1，4-丁二醇，升溫至80℃，反應(yīng)3h，降溫至20℃，加入三乙胺和去離子水，中和4h，調(diào)節(jié)ph5～6，得所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑；
所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法如下：
(1)將有機(jī)黏土、n，n-二甲基乙酰胺加入至反應(yīng)器中，升溫至70℃，攪拌3h，加入環(huán)氧樹脂，70℃條件下保溫10h，加入70℃的去離子水，用萃取部分n，n-二甲基乙酰胺；所述有機(jī)黏土與所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比為1：3；所述有機(jī)黏土與所述環(huán)氧樹脂的重量比為0.16：1；
(2)將萃取之后的混合物于80℃真空除氣泡6h，加入戊二酸酐、十八烷基三甲基氯化銨，繼續(xù)80℃真空除氣泡2h，然后常壓下在80℃固化2h，100℃固化1h，120℃固化5h，得所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂；所述有機(jī)黏土與所述戊二酸酐、所述十八烷基三甲基氯化銨的重量比為1：0.32：0.2。
所述有機(jī)黏土的制備方法如下：
(1)將凹凸棒土加入料桶溫度為60℃高速混合機(jī)中，按重量比加入丙烯酸及bpo，攪拌2h后，出料，把高速混合機(jī)料桶溫度升至120℃后，將上述物料倒回高速混合機(jī)中，高速攪拌1h后出料，得到丙烯酸凹凸棒土；所述凹凸棒土與所述丙烯酸、所述bpo的重量比為100：18：0.16；
(2)將2，4，6-三羥基苯甲酸、十二烷基磺酸鈉溶解在多聚磷酸中，90℃下反應(yīng)9h后，降至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸；所述2，4，6-三羥基苯甲酸與所述十二烷基磺酸鈉、所述多聚磷酸的重量比為1：0.24：12；
(3)將步驟(1)中丙烯酸凹凸棒土與步驟(2)中接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸加入料桶溫度為120℃高速混合機(jī)中，高速攪拌1h后出料，得到所述有機(jī)黏土；所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；
所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法如下：
(1)將八(氨基苯基三氧硅烷)、濃硫酸加入反應(yīng)器中，所述八(氨基苯基三氧硅烷)與所述濃硫酸的重量比為1：20，90℃下反應(yīng)8h后，降至室溫，倒入去離子水中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到磺化八(氨基苯基三氧硅烷)；
(2)將磺化八(氨基苯基三氧硅烷)、3，4'，5-三羥基二苯乙烯、多聚磷酸加入反應(yīng)器中，90℃下反應(yīng)7h，降至室溫，倒入丙酮中，充分洗滌至中性后，過濾并于真空烘箱中80℃下干燥12h，所述磺化八(氨基苯基三氧硅烷)與所述3，4'，5-三羥基二苯乙烯、所述多聚磷酸的重量比為1：0.36：16。
實(shí)施例2
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：1；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例3
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例4
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.1：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例5
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.5：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例6
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.3；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
實(shí)施例7
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：1.5；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例1
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，33份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，9份改性環(huán)氧樹脂，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例2
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為丙烯酸凹凸棒土；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例3
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例4
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，6份改性環(huán)氧樹脂，6份pamamg2.0，7份八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法、所述有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂的制備方法、所述有機(jī)黏土的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例5
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，30份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，12份pamamg2.0，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
對(duì)比例6
按重量份計(jì)算，所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備原料包括：23份多元醇，42份異氰酸酯化合物，23份擴(kuò)鏈劑，7份改性八(氨基苯基三氧硅烷)，6份交聯(lián)劑，60份去離子水；其中，所述多元醇三季戊四醇和松香季戊四醇酯，所述三季戊四醇與所述松香季戊四醇酯的摩爾比為1：2.3；所述異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯；所述擴(kuò)鏈劑為2，4-二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸；所述改性環(huán)氧樹脂為有機(jī)黏土改性環(huán)氧樹脂，所述有機(jī)黏土為接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與丙烯酸凹凸棒土的復(fù)合組合物，所述有機(jī)黏土中所述接枝十二烷基磺酸鈉的2，4，6-三羥基苯甲酸與所述丙烯酸凹凸棒土的重量比為0.24：1；所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)為磺化八(氨基苯基三氧硅烷)接枝3，4’，5-三羥基二苯乙烯；所述交聯(lián)劑為三乙醇胺與2-羥基丙酸反應(yīng)得到，所述2，4-二氨基苯磺酸鈉和所述二羥甲基丙酸的摩爾比為1：0.7；
所述皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑的制備方法及所述改性八(氨基苯基三氧硅烷)的制備方法同實(shí)施例1。
性能測(cè)試
1、剝離強(qiáng)度的測(cè)定
將加工好的合成革沿緯向中間線剪開，表面層對(duì)表面層用專用粘合劑粘貼、滾壓、烘干。再沿徑向剪成寬30mm、長約100mm左右的條狀樣品，然后用定速伸長型拉力試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行拉伸，角度為180°的剝離，測(cè)定表面層與基體層間的剝離強(qiáng)度。
2、耐磨性測(cè)定
試片尺寸：外徑108mm，內(nèi)徑8mm，背面帖相同尺寸的粘紙。taber砂輪：h-22。砝碼重量：1000g(自重250g+750g砝碼)?；剞D(zhuǎn)速度：72rpm。
結(jié)果判定：露出底基即為不合格。
3、耐折牢度測(cè)定
常溫耐折牢度機(jī)；下夾固定不動(dòng)，上夾以折角22.5°往復(fù)運(yùn)動(dòng)。轉(zhuǎn)動(dòng)速度100±5次/min。
判定標(biāo)準(zhǔn)：
5級(jí)：面層與基體層無裂紋，面層顏色改變(變灰)但未損壞。
4級(jí)：面層有輕微裂紋。
3級(jí)：面層與基體層失去黏著性，稍露出基體層，基布產(chǎn)生裂紋。
2級(jí)：面層破損脫落，基布產(chǎn)生裂紋。
1級(jí)：面層和基體層部分產(chǎn)生斷裂。
4、耐水性測(cè)定
吸水率能反映膠膜的耐水性。制備質(zhì)量范圍在0.1-0.5g內(nèi)的膠膜，稱其質(zhì)量并記作w；然后再將膠膜完全在水中浸泡72h后，取出并立即用濾紙將其表面的水分吸干，稱其質(zhì)量并記作w1，吸水率＝(w1-w)/w1×100％。
表1性能測(cè)試結(jié)果
從上述數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明提供的皮革和鞋底用聚氨酯粘合劑具有優(yōu)異的耐磨性能、耐水性能、耐熱性能和力學(xué)性能。
上述的實(shí)例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制，而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。