1.一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,按質(zhì)量份計,所述電泳漆包括,1-2份色漿、4-6份乳液和5-7份去離子水;
所述色漿配方包括,20-30份主體樹脂、5-10份醇醚類助溶劑、3-8份有機酸、0.3-0.7份乳化劑、1-5份復合催干劑、30-40份去離子水、3-7份第一固體添加劑、1.5-6份第二固體添加劑、第一復合調(diào)節(jié)劑6-9份、按質(zhì)量比1:2-4:1-3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑組成的第二復合調(diào)節(jié)劑7-11份;
按質(zhì)量比1:0.5-0.8:1.3-1.7配比的硫化棉籽油、二(2-巰基-4-正丙胺基-1,3,5-三嗪)硫醚和二(2-巰基-4-環(huán)戊胺基-1,3,5-三嗪)硫醚組成的第三復合調(diào)節(jié)劑8-14份;
按質(zhì)量比1:1-4配比的聚丙烯酸酯-2-交聯(lián)聚合物和防腐液組成的第四復合調(diào)節(jié)劑3-7份;
以及15-20份填料;
第一固體添加劑的粒徑范圍為0.8-5微米;其中,0.8-1微米的顆粒占所述第一固體添加劑總重的20-40%;1-2微米的顆粒占所述第一固體添加劑總重的10-30%;余量為3-5微米的顆粒;
所述第一固體添加劑為下述式I聚合物,其中Mw為6.10×106,Mn為2.0×106,分子量分布指數(shù)為3.1:
I
所述第二固體添加劑為粒徑10-20納米的二硫化鉬納米球與粒徑6-9微米的調(diào)節(jié)粒按照質(zhì)量比1:2-5組成的混合物;
所述第一復合調(diào)節(jié)劑為按質(zhì)量比1:3-4:1-2配比的三辛基甲基溴化銨、丙三醇和聚四氟乙烯組成;
所述乳液配方包括,40-50份改性環(huán)氧樹脂A、10-20份改性環(huán)氧樹脂B、10-30份交聯(lián)劑、5-9份固化劑、3-8份單分子胺、0.1-2份乳化劑、0.1-2份中和劑30-50份去離子水;
所述交聯(lián)劑為半封閉型和/或封閉型聚氨酯包括,4-4-二苯基甲烷二異氰酸酯5-20份,醇醚類化合物、雜環(huán)類化合物其中之一或兩種以上混合3-30份,聚醚或聚碳酸酯二元醇0-80份,酮類溶劑0-40份;
所述改性環(huán)氧樹脂A配方包括,10-20份雙酚A、40-60份環(huán)氧樹脂、8-16份溶劑、4-16份增塑劑、10-35份柔性聚合物;所述改性環(huán)氧樹脂B配方包括,10-20份雙酚F、40-60份環(huán)氧樹脂、5-10份壬基酚、2-6份二甲苯、0.1-1份亞磷酸三苯酯;
所述復合催干劑制備方法為:
(1).將五氧化二釩與異辛酸以釩離子與異辛酸根離子摩爾質(zhì)量比例1∶4至1∶5混合進行反應,反應溫度為220至230℃,反應時間為0.5-0.8小時;
(2).繼續(xù)加入碳酸錳,加入碳酸鑭或碳酸鈰,以及異辛酸進行復合反應,此處錳離子與異辛酸根摩爾質(zhì)量離子比例為1∶2至1∶3,鑭離子或鈰離子與異辛酸根離子摩爾質(zhì)量比例為1∶4至1∶5,反應溫度100至180℃,反應時間為0.4-0.6小時;
(3).將反應后得到的液體冷卻至140℃以下兌入催化劑和脫芳烴溶劑油,攪拌-,得到涂料復合催干劑產(chǎn)品,所述的復合催干劑產(chǎn)品中,各變價金屬離子與異辛酸根形成絡合整體;
所述催化劑與五氧化二釩的質(zhì)量比為1:5-8;
該催化劑為氧化鋅、氧化釔、氧化銣、氧化鈷、氧化鉍、氧化鋯、氧化錳、氧化鈰、氫氧化鈰、氫氧化鋅、氫氧化鉍、氫氧化釔、氫氧化銣、氫氧化鈣、硝酸鈷、硝酸鉍、硝酸錳、次硝酸鉍、辛酸鈷中的其中一種;
耐黃變陰極電泳涂料包括以下步驟:
A色漿制備,在容器中依次加入20-30份主體樹脂、5-10份醇醚類助溶劑、3-8份有機酸、0.3-0.7份乳化劑和30-40份去離子水,復合催干劑1-5份,再加入15-20份填料在700-1100轉(zhuǎn)/分下分散后靜置8小時以上,再依次加入3-7份第一固體添加劑、1.5-6份第二固體添加劑、第一復合調(diào)節(jié)劑6-9份、第二復合調(diào)節(jié)劑7-11份、第三復合調(diào)節(jié)劑8-14份和第四復合調(diào)節(jié)劑3-7份;
再在600-800轉(zhuǎn)/分鐘下分散20-40分鐘,然后用砂磨機研磨,待砂磨細度≤13μm后用袋式過濾機過濾后即得色漿;
B乳液制備,①制備改性環(huán)氧樹脂A;②制備改性環(huán)氧樹脂B;③將40-50份改性環(huán)氧樹脂A和10-20份改性環(huán)氧樹脂B攪拌混合后,加熱到100-120℃,再加入單分子胺,繼續(xù)混合2小時;④滴加或分批加入10-30份交聯(lián)劑、5-9份固化劑,保溫1.5-2.5小時;⑤降溫到70-90℃,加入0.1-2份乳化劑和0.1-2份中和劑,攪拌分散30-60分鐘;⑥降溫到30-70℃,抽提有機溶劑,加入30-50份去離子水,過濾后得到乳液,乳液控制指標為,固體含量35±2%,粒徑≤0.20μm,ph值6.0±0.5;
C電泳漆調(diào)配,向電泳槽內(nèi)加入2-3份去離子水和2-3份乳液,開動循環(huán)混合泵,將兩者循環(huán)混合;向預混槽中投入2-3份乳液開動攪拌,在攪拌下緩緩投入1-2份色漿,攪拌之后將預混槽混合液緩緩均勻輸入電泳槽中;再投3-4份去離子水和4-7份復合分散劑至清洗預混槽并將清洗后的水緩緩均勻泵入電泳槽,在不斷的循環(huán)中槽液熱化后即得到可進行涂裝的電泳漆。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,
所述的固化劑配方包括,20-66份二聚脂肪酸,5-18份植物油酸, 5-25份脂肪胺,10-34份酮類,5-20份醚類,0.01-0.02份終止劑;所述植物油酸為蓖麻油酸,棉油酸,菜籽油酸或豆油酸中的一種,所述的脂肪胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或混胺的一種,所述混胺為氨乙基乙醇胺、氨乙基哌嗪或三乙烯四胺中兩種以上的混合,所述的終止劑為醌、硝基多羥基化合物、亞硝基多羥基化合物、芳基多羥基化合物或硼酸的一種;
所述固化劑配方中的酮類為丙酮,丁酮、環(huán)己酮,甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮或苯乙酮中的一種,所述的醚類為乙醚,乙二醇二丁醚,乙二醇單丁醚或甲乙醚中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述單分子胺中至少有一種酮亞胺化伯胺的仲胺即氨乙基乙醇胺的酮亞胺或二亞乙基三胺的二酮亞胺,它的用量至少占單分子胺總用量的50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述單分子胺中的其他單分子胺為丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述改性環(huán)氧樹脂A的環(huán)氧當量為200~1000,所述改性環(huán)氧樹脂B的環(huán)氧當量為600~800。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述柔性聚合物為聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺,其數(shù)均分子量為400~1500。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述改性環(huán)氧樹脂A的數(shù)均分子量為1500~3500,所述改性環(huán)氧樹脂B數(shù)均分子量為1200~3000。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述增塑劑為雙酚A聚氧乙烯醚或雙酚A聚氧丙烯醚。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,所述中和劑為甲酸、乙酸、丙酸、乳酸,草酸或其他有機酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種耐黃變陰極電泳涂料,其特征在于,
所述聚丙烯酸酯-2-交聯(lián)聚合物的制備方法為:
(1)按重量份配制聚合物P(MMA-MAh)-PEG6000 30-40份、調(diào)節(jié)液40-60份形成第一初混液;所述調(diào)節(jié)液為包括濃度為0.4-0.7mol/L的高氯酸鈉和濃度為0.3-0.8mol/L的N-丁基苯并咪唑的碳酸丙烯酯溶液;所述聚合物P(MMA-MAh)-PEG4000中的MMA是甲基丙烯酸甲酯,MAh是馬來酸酐,P(MMA-MAh)是甲基丙烯酸甲酯和馬來酸酐的共聚物,PEG6000是分子量為6000的聚乙二醇;
(2)在所述第一初混液中加入2-7份十二羥基硬脂酸,在氮氣保護下加熱至30-45℃反應5-9min;
(3)用去離子水沖洗干燥后得到聚丙烯酸酯-2-交聯(lián)聚合物。