溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠及其制品的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于壓敏膠領(lǐng)域，尤其涉及到溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠及其制品的制備方法。該壓敏膠的共聚單體的重量份為：丙烯酸丁酯：30～50，丙烯酸異辛酯：20～55，氯丁二烯：2～4，甲基丙烯酸甲酯：25～35，丙烯酸：1～3，羥乙基丙烯酸酯：1～5，丙烯酸縮水甘油醚：0.5～3。本發(fā)明的效果是，常溫下，溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠粘制品，常溫下其初粘力和剝離強(qiáng)度極低，不需要隔離紙便可以將壓敏膠制品疊放在一起而不發(fā)生粘連。使用時(shí)，在110℃～120℃溫度并加壓與其他材料粘合，剝離強(qiáng)度大為提高，取得良好的壓敏粘結(jié)性能，且在上述溫度下可反復(fù)粘貼，具有可逆性，而不影響膠的使用性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠及其制品的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于壓敏膠領(lǐng)域，尤其涉及到溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠及其制品的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有溶劑型丙烯酸酯壓敏膠制備，或在合成時(shí)加入交聯(lián)單體提高內(nèi)聚強(qiáng)度，如李明研究的“交聯(lián)丙烯酸酯壓敏膠的合成”，費(fèi)永城采用自交聯(lián)N-羥甲基丙烯酰胺聚合工藝合成了 “溶劑型丙烯酸壓敏膠”，或在合成溶劑型丙烯酸酯壓敏膠后加入交聯(lián)劑或增粘樹(shù)脂:如專(zhuān)利201010246332 “耐高溫微波爐透明聚酯膜門(mén)貼用丙烯酸酯溶劑型壓敏膠粘劑”中，便是采用加入三聚氰胺甲醛樹(shù)脂作為交聯(lián)劑，王崇高的研究則是“以改性松香為增粘樹(shù)脂制備溶劑型丙烯酸酯壓敏膠”。
[0003]溶劑型丙烯酸酯壓敏膠成膜后常溫下初粘力大，初粘力球號(hào)數(shù)一般大于10#球，剝離強(qiáng)度高，常溫下剝離強(qiáng)度大于5N/2.5cm。膠膜不可避免的會(huì)對(duì)其他材料有一定的壓敏粘接性，在存放過(guò)程必須復(fù)合一層隔離紙，使用時(shí)需把隔離紙揭掉。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，該壓敏膠不需要隔離紙便可以將壓敏膠制品疊放在一起而不發(fā)生粘連，使用時(shí)良好的壓敏粘結(jié)性能，剝離強(qiáng)度大，可反復(fù)粘貼。
[0005]本發(fā)明還提供了上述壓敏膠的制備方法。
[0006]本發(fā)明公開(kāi)了一種溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，其共聚單體的重量份為:
丙烯酸丁酯:30~50
丙烯酸異辛酯:20~55 氯丁二烯:2~4 甲基丙烯酸甲酯:25~35 丙烯酸:1~3 羥乙基丙烯酸酯:1~5 丙烯酸縮水甘油醚:0.5~3。
[0007]上述本發(fā)明的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，優(yōu)選的，還含有重量份為2~6的熱活性材料，所述的熱活性材料選自硬脂酸酰胺、己二胺氨基甲酸酯、硬脂酸鋅和羊毛脂中的至少一種。
[0008]上述本發(fā)明的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，優(yōu)選的:采用以下重量份的溶劑:甲苯:70~100，乙酸乙酯:20~40 ;采用以下重量份的催化劑:過(guò)氧化苯甲酰:0.2~0.4。
[0009]本發(fā)明還公開(kāi)了上述溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于采用以下步驟:
(I)將總量四分之三的乙酸乙酯和甲苯加入反應(yīng)釜中；(2)將丙烯酸縮水甘油醚、氯丁二烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、羥乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和引發(fā)劑BPO—同加入帶有攪拌的高位槽，并開(kāi)動(dòng)攪拌；
(3)開(kāi)啟反應(yīng)釜攪拌，并加熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)的溫度升至85°C時(shí)，開(kāi)始由高位槽滴加混合單體和引發(fā)劑，并保持溫度不超過(guò)88°C，2小時(shí)滴加完畢，并在85°C~88°C溫度下保溫4個(gè)小時(shí)； (4)將活性單體溶于余下的乙酸乙酯和甲苯中，在90°C加熱熔融；
(5)將反應(yīng)釜溫度升至95°C，將溶解后的活性材料加入反應(yīng)釜中，至攪拌均勻后，降溫至45°C以下，過(guò)濾放料，即得溶劑型熱活性丙烯酸壓敏膠。
[0010]本發(fā)明專(zhuān)利溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠在合成過(guò)程采用了單體氯丁二烯作為交聯(lián)劑與丙烯酸酯單體進(jìn)行共聚，提高了丙烯酸酯壓敏膠的內(nèi)聚力和活性。
[0011]本專(zhuān)利采用了以下熱活性材料:硬脂酸酰胺，己二胺氨基甲酸酯，硬脂酸鋅和羊毛月旨。上述材料的加入使溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的初粘力大大降低，同時(shí)大大縮短了壓敏膠的開(kāi)放時(shí)間，在加熱活化時(shí)可瞬時(shí)粘貼，解決了溶劑型丙烯酸壓敏膠初粘力大、易粘連、存放過(guò)程必須復(fù)合一層隔離紙及耐高溫性較差的問(wèn)題。
[0012]本專(zhuān)利與其它溶劑型丙烯酸酯壓敏膠采用的制備方法有所區(qū)別的是將所有聚合單體與引發(fā)劑混合均勻并一同從高位槽滴加。
[0013]技術(shù)指標(biāo):
粘度:1000mpa.s ~5000 mpa.s ;
固體含量:41%~54% ；
剝離強(qiáng)度(熱活化前):0.1N/2.5cm~0.2 N/2.5cm ；
剝離強(qiáng)度(熱活化前、后):大于12.5 N/2.5cm。
[0014]由該法制得的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠對(duì)聚氨酯、聚氯乙烯、紙張、皮革、織物等有良好的熱壓敏粘接性，特別適用于服裝、織物、紙張、皮革等材料的熱壓敏粘接。
[0015]一種熱活性壓敏膠粘制品的制備方法，取上述熱活性壓敏膠，均勻涂布到各種基材上，干膠厚度30 μ m，在60°C -70°C溫度下加熱烘干，即制成熱活性壓敏膠粘制品。
[0016]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的效果是，常溫下，溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠粘制品，常溫下其初粘力和剝離強(qiáng)度極低，不需要隔離紙便可以將壓敏膠制品疊放在一起而不發(fā)生粘連。使用時(shí)，在110°C~120°c溫度并加壓與其他材料粘合，剝離強(qiáng)度大為提高，取得良好的壓敏粘結(jié)性能，且在上述溫度下可反復(fù)粘貼，具有可逆性，而不影響膠的使用性能。
[0017]本發(fā)明專(zhuān)利制品存放過(guò)程不需要隔離紙進(jìn)行隔離，在涂覆于皮革、泡棉、織物、紙張等材料上時(shí)，溶劑揮發(fā)后可形成一層極低壓敏性的膠膜，其膠膜不脫落，使用時(shí)直接加熱加壓即可與其他材料較好的粘合，并具有熱壓敏性。由于不需要隔離紙，降低了生產(chǎn)及使用成本，減少了工作環(huán)節(jié)，節(jié)約了工時(shí)，提高了工作效率。由于活性材料硬脂酸酰胺、己二胺氨基甲酸酯、硬脂酸鋅、羊毛脂的加入，在加熱條件下，促進(jìn)了丙烯酸酯的交聯(lián)，極大的提高了丙烯酸酯壓敏膠的耐溫性、內(nèi)聚強(qiáng)度及粘結(jié)性能，且在110°C~120°c溫度下可反復(fù)粘貼，并具有良好的可逆性。
[0018]【具體實(shí)施方式】:
實(shí)施例1
一種熱活性壓敏膠膠粘劑，其有下列重量份為單位，經(jīng)過(guò)共聚合而成。[0019](1)丙烯酸異辛酯20份
(2)氯丁二烯2份
(3)丙烯酸2份
(4)甲基丙烯酸甲酯25份
(5)丙烯酸丁酯30份
(6)羥乙基丙烯酸酯1份
(7)丙烯酸縮水甘油醚0.5份
(8)硬脂酸酰胺2份
(9)甲苯70份
(10)乙酸乙酯30份
(11)過(guò)氧化苯甲酰0.2份
將(1)~(7)加入高位槽，將10份乙酸乙酯和過(guò)氧化苯甲酰0.2份混合均勻加入高位槽，將四分之三的(9)、(10)加入到反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫升到85°C，滴加2小時(shí)，86±2°C反應(yīng)4小時(shí)，制得壓敏膠。將活性單體硬脂酸酰胺溶于溶劑總量四分之一的乙酸乙酯和甲苯中。將反應(yīng)釜溫度升至95°C，將溶解后的活性材料加入反應(yīng)釜中，至攪拌均勻后，降溫至45°C以下，過(guò)濾放料，即得溶劑型熱活性丙烯酸壓敏膠。
[0020]涂布于鋁板上烘干，干膠厚度30 μ m,加熱使用前壓敏性低，常溫剝離強(qiáng)度僅為0.1N/2.5cm，在110°C覆上尼龍加熱加壓7min后，剝離強(qiáng)度≥13.0N/2.5cm。
[0021]實(shí)施例2
(O丙烯酸異辛酯50份
(2)氯丁二烯4份
(3)丙烯酸3份
(4)甲基丙烯酸甲酯35份
(5)丙烯酸丁酯50份
(6)羥乙基丙烯酸酯5份
(7)丙烯酸縮水甘油醚3份
(8)己二胺氨基甲酸酯4份、羊毛脂2份
(9)甲苯100份
(10)乙酸乙酯40份
(11)過(guò)氧化苯甲酰0.4份
將(1)~(7)加入高位槽，將10份乙酸乙酯和過(guò)氧化苯甲酰0.4份混合均勻加入高位槽，將四分之三的(9)、(10)加入到反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫升到85°C，滴加2小時(shí)，86±2°C反應(yīng)4小時(shí)，制得壓敏膠。將活性單體己二胺氨基甲酸酯溶于溶劑總量四分之一的乙酸乙酯和甲苯中。將反應(yīng)釜溫度升至95°C，將溶解后的活性材料加入反應(yīng)釜中，至攪拌均勻后，降溫至450C以下，過(guò)濾放料，即得溶劑型熱活性丙烯酸壓敏膠。
[0022]涂布于PVC基材上，制成熱活性壓敏膠制品，干膠厚度30 μ m,常溫剝離強(qiáng)度僅為
0.15 N/2.5cm，在115°C覆上滌綸加熱加壓lOmin，剝離強(qiáng)度15N/2.5cm。
[0023]實(shí)施例3
(1) 丙烯酸異辛酯30份(2)氯丁二烯3份
(3)丙烯酸2.5份
(4)甲基丙烯酸甲酯30份
(5)丙烯酸丁酯40份
(6)羥乙基丙烯酸酯3份
(7)丙烯酸縮水甘油醚2份
(8)硬脂酸鋅4份
(9)甲苯80份
(10)乙酸乙酯30份
(11)過(guò)氧化苯甲酰0.25份
將(I)~(7)加入高位槽，將10份乙酸乙酯和過(guò)氧化苯甲酰0.25份混合均勻加入高位槽，將四分之三的(9 )、( 10 )加入到反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫升到85°C，滴加2小時(shí)，86 ± 2°C反應(yīng)4小時(shí)，制得壓敏膠。將活性單體硬脂酸鋅、羊毛脂溶于溶劑總量四分之一的乙酸乙酯和甲苯中。將反應(yīng)釜溫度升至 95°C，將溶解后的活性材料加入反應(yīng)釜中，至攪拌均勻后，降溫至450C以下，過(guò)濾放料，即得溶劑型熱活性丙烯酸壓敏膠。
[0024]將上述溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠。涂布于鋼板上60°C烘干，干膠厚度30 μ m，常溫略有粘性，膠膜不發(fā)生破壞，在110°C時(shí)覆上尼龍加熱加壓7min，剝離強(qiáng)度≥ 13.0N/2.5cm。
【權(quán)利要求】
1.一種溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于:其共聚單體的重量份為: 丙烯酸丁酯:30~50 丙烯酸異辛酯:20~55 氯丁二烯:2~4 甲基丙烯酸甲酯:25~35 丙烯酸:1~3 羥乙基丙烯酸酯:1~5 丙烯酸縮水甘油醚:0.5~3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于:還含有重量份為2~6的熱活性材料，所述的熱活性材料選自硬脂酸酰胺、己二胺氨基甲酸酯、硬脂酸鋅和羊毛脂中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于: 采用以下重量份的溶劑:甲苯:70~100，乙酸乙酯:20~40 ； 采用以下重量份的催化劑:過(guò)氧化苯甲酰:0.2~0.4。
4.一種權(quán)利要求3所述的溶劑型熱活性丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于采用以下步驟: (1)將總量四分之三的乙酸乙酯和甲苯加入反應(yīng)釜中； (2)將丙烯酸縮水甘 油醚、氯丁二烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、羥乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和引發(fā)劑BPO—同加入帶有攪拌的高位槽，并開(kāi)動(dòng)攪拌； (3)開(kāi)啟反應(yīng)釜攪拌，并加熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)的溫度升至85°C時(shí)，開(kāi)始由高位槽滴加混合單體和引發(fā)劑，并保持溫度不超過(guò)88°C，2小時(shí)滴加完畢，并在85°C~88°C溫度下保溫4個(gè)小時(shí)； (4)將活性單體溶于余下的乙酸乙酯和甲苯中，在90°C加熱熔融； (5)將反應(yīng)釜溫度升至95°C，將溶解后的活性材料加入反應(yīng)釜中，至攪拌均勻后，降溫至45°C以下，過(guò)濾放料，即得溶劑型熱活性丙烯酸壓敏膠。
【文檔編號(hào)】C09J133/08GK103756603SQ201410037153
【公開(kāi)日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2014年1月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月26日
【發(fā)明者】陳曉理, 焦桂英, 聶錫銘, 孔慶媛, 葛玲娟, 馬國(guó)申, 劉萍 申請(qǐng)人:山東北方現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)有限公司