紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。該紅色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為其中，-Ar為該紅色磷光銥金屬配合物將苊-5-基引入到苯并二氮六元環(huán)中可以獲得滿意紅光發(fā)光波長(zhǎng)，并在一定程度上產(chǎn)生空間位阻效應(yīng)，從而減少銥原子間的直接作用，減少三重態(tài)激子的自淬滅現(xiàn)象，在室溫下就有很強(qiáng)的磷光發(fā)射；同時(shí)，分別擁有較大平面剛性的苊基和苯并二氮六元環(huán)結(jié)構(gòu)一方面有利于磷光的發(fā)光，另一方面能有效控制材料的最高占有分子軌道（HOMO）和最低未占有分子軌道（LUMO）能級(jí)，且有利于平衡器件中的電荷傳輸，將其應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，能夠提高器件的電致發(fā)光性能。
【專利說(shuō)明】紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。
[0004]為了使有機(jī)電致器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光磷光、綠光磷光和藍(lán)光磷光材料。 總的來(lái)說(shuō)，藍(lán)光磷光材料的發(fā)展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標(biāo)來(lái)說(shuō)，藍(lán)光磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，目前選用的還是以天藍(lán)光的磷光材料為主，如雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)，這就要求所搭配的紅光磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發(fā)出高色純度的紅光磷光發(fā)光材料仍為有機(jī)電致發(fā)光研究領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。然而，目前的紅光磷光發(fā)光材料的效率比較低，將其應(yīng)用于電致發(fā)光器件中，難以得到滿意的發(fā)光性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于此，有必要提供一種能夠提高電致發(fā)光器件的發(fā)光性能的紅色磷光銥金屬配合物。
[0006]進(jìn)一步，提供一種紅色磷光銥金屬配合物的制備方法。
[0007]還提供一種使用該紅色磷光銥金屬配合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0008]一種紅色磷光銥金屬配合物，結(jié)構(gòu)式如下:
[0009]

【權(quán)利要求】
1.一種紅色磷光銥金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下:
2.—種紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 在第一惰性氣體氛圍中，按摩爾比為4:4.5~5將Ar-Br和苊-5-硼酸溶于第一溶劑中，加入催化劑和碳酸鹽溶液，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8~12小時(shí)，分離純化后得到環(huán)金屬主配體苊-5-基苯并二氮六元環(huán)，其中，所述Ar-Br為

在第二惰性氣體氛圍中，按摩爾比為2.2~3:1將所述環(huán)金屬主配體苊-5-基苯并二氮六元環(huán)和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)22~25小時(shí)，實(shí)施例中已改，分離純化后得到氯橋二聚物； 在第三惰性氣體氛圍中，按摩爾比0.5:1.2~2將所述氯橋二聚物和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮溶于第三溶劑中，加入碳酸鹽，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)8~15小時(shí)分離純化后得到紅色磷光銥金屬配合物，所述紅色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為甲苯或四氫呋喃；所述第二溶劑為2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇；所述第三溶劑為2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或二氯甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為四三苯基膦鈀或二氯雙三苯基膦鈀。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑與所述苊-5-硼酸的摩爾比為0.2~0.24:4.5~5。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到環(huán)金屬主配體苊-5-基苯并二氮六元環(huán)的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，反應(yīng)液自然冷至室溫，用適量水和乙酸乙酯萃取數(shù)次，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，旋轉(zhuǎn)蒸除濾液中的溶劑，油狀粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，以體積比為1:3~1:5的二氯甲烷和石油醚的混合液為洗脫劑，蒸除溶劑，干燥后得純環(huán)金屬主配體苊-5-基苯并二氮六元環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到氯橋二聚物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液冷至室溫后，反應(yīng)液用氯仿和蒸餾水萃取數(shù)次，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，蒸除溶劑，對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜分離提純，以體積比為1:4~1:6的丙酮和正己烷的混合液為洗脫劑，得到純氯橋二聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到紅色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，待反應(yīng)液自然冷至室溫，用氯仿和蒸餾水萃取數(shù)次，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑，粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，以體積比為1:4~1:10的二氯甲烷和石油醚的混合液為洗脫劑，蒸除溶劑，干燥后最終得純紅色磷光銥金屬配合物。
9.一種有機(jī)電致發(fā)光器件,包括依次層疊的基板、陽(yáng)極、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入緩沖層及陰極，其特征在于，所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和摻雜于所述發(fā)光主體材料中的發(fā)光客體材料，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要求I所述的紅色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104177436SQ201310194935
【公開日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 馮小明 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司