8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成領域,涉及一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物單晶 以及制備方法。
【背景技術】
[0002] 手性是分子的一個非常重要的特征,是化學、藥學和生物學的重要研究主題。席夫 堿類化合物結構中含有N、0等具有孤對電子的原子,易與過渡金屬、稀土金屬等配位形成配 合物,以其優(yōu)良的理化特性在合成、光、電、熱、磁等材料領域中廣泛使用。而手性席夫堿配 合物既有手性的特點,又具有席夫堿類配合物的功能,從而在藥物合成、功能材料,尤其是 催化方面的應用極廣,成為手性金屬配合物研究的重要方向。人們往往選擇席夫堿作為Cu、 Co、Ni、Zn等過渡金屬元素、重金屬元素的配體,形成催化劑,在不對稱合成中進行應用。為 此,選擇8-氨基喹啉和水楊醛反應制備的席夫堿配體,與過渡金屬鹽反應,合成出具有手性 的金屬有機配合物,在不對稱合成中作為手性催化劑使用,其潛在的應用價值極大。
【發(fā)明內容】
[0003] 本發(fā)明的第一個目的是提供一種具有手性的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配 合物。該配合物通過氫鍵和Ji··· 芳香環(huán)堆積構成三維超分子結構。
[0004] 本發(fā)明所涉及的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學式為(Li) · Zn (SCN) (CH3OH),其中1^為8_氨基喹啉席夫堿陰離子:
[0005] 該配合物的晶體屬單斜晶系,空間群為p2( 1 ),為手性化合物。晶胞參數(shù)為:α = 5·0511(10)Α,6=16.6817(5) A,C= 10.4047(3) Α;α = 90.00。,β= 100.409 (17)。,γ = 90.00°。該配合物晶體最小不對稱結構單元中包含一個Zn2^lfL1配體陰離子、一個SCNl口 一個CH3OH分子。中心離子Zn2+為五配位構型,分別與三個N原子、兩個氧原子配位;其中2個N 原子和一個氧原子來自于L1配體,另一個N原子、氧原子分別來自于SCNlPCH3OH 13Zn-N鍵長 分別為 1.991 (3)、2· 086(3)、2.129(3) Α,Ζη-0鍵長為2.000(3)和2.046(3) J-Zn-N鍵角數(shù)值 分別為159.55(14)、92· 97(13)、78· 23(12);N-Zn-O鍵角數(shù)值分別為92.53(13)、101.02 (14)、89· 25(11 )、98· 57(11 )、157.50(12)、98· 74(13) ;0-Ζη-0鍵角數(shù)值則為 101.58(13)。通 過分子間弱的氫鍵和t ·· η芳香環(huán)堆積構成三維超分子結構。
[0006] 本發(fā)明的第二個目的是提供一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備 方法。
[0007] 為達到上述目的,本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備方法是: 將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機溶劑中,攪拌下回流,冷卻;再在上述溶液中加 入溶有六水合高氯酸鋅和硫氰酸鉀的有機溶液,常溫攪拌7天,過濾,濾液自然揮發(fā),三十五 天后得到黃色片狀晶體;過濾,乙醚洗滌濾餅,得目標配合物單晶。
[0008] 所述的回流時間為2~4小時。8-氨基喹啉、水楊醛、三乙胺、六水合高氯酸鋅、硫氰 酸鉀的摩爾比為1:1:1~1.5:1:1~1.8;上述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。
【附圖說明】
[0009] 圖1是本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的晶體結構圖;
[0010]圖2是本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的堆積結構圖。
【具體實施方式】
[0011] 本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學式為(L1) · Zn(SCN) (CH3OH),其中1^為8_氨基喹啉席夫堿陰離子。
[0012] 下面結合具體實施實例進一步闡述本發(fā)明。
[0013] 實施例 1:將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳(14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸(12 · 2mg)和 0.1 Ommo 1三乙胺(10.1 mg)均溶于30ml甲醇溶劑中,攪拌下回流2小時。冷卻后,向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 10mmolKSCN(9 · 7mg)的IOml 甲醇溶 液,常溫攪拌7天、過濾;濾液置于50ml燒杯中,用薄膜封口,并扎小孔,自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體,過濾,乙醚洗滌濾餅,得目標配合物。基于8-氨基喹啉計算的產率為 31%〇
[0014] 實施例 2 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳(14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸(12 · 2mg)和 0.1 lmmol三乙胺(11. Img)均溶于30ml乙醇溶劑中,攪拌下回流3小時。冷卻后,向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · I Ommo I Zn (Cl 〇4) 2 · 6H20 (37 · 2mg)、0 · 12mmo IKSCN (11 · 6mg)的 I Oml 乙醇溶 液,常溫攪拌7天、過濾;濾液置于50ml燒杯中,用薄膜封口,并扎小孔,自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體,過濾,乙醚洗滌濾餅,得目標配合物?;?-氨基喹啉計算的產率為 38% 〇
[0015] 實施例 3 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳(14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸(12 · 2mg)和 0.12mmo 1三乙胺(12. Img)均溶于30ml丙酮溶劑中,攪拌下回流4小時,冷卻后,向上述溶液 中緩慢加入溶有〇.1〇111111〇1211((:1〇4)2*6!12〇(37.211^)、0.15111111〇11(5〇~(14.611^)的1〇1111丙酮溶 液,常溫攪拌7天、過濾;濾液置于50ml燒杯中,用薄膜封口,并扎小孔,自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體,過濾,乙醚洗滌濾餅,得目標配合物?;?-氨基喹啉計算的產率為 36% 〇
[0016] 實施例 4 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳(14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸(12 · 2mg)和 0.15mmo 1三乙胺(15.2mg)均溶于30ml甲醇溶劑中,攪拌下回流4小時,冷卻后,向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 18mmolKSCN( 17 · 5mg)的IOml 甲醇溶 液,常溫攪拌7天、過濾;濾液置于50ml燒杯中,用薄膜封口,并扎小孔,自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體,過濾,乙醚洗滌濾餅,得目標配合物?;?-氨基喹啉計算的產率為 52%〇
[0017] 本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的結構測定:
[0018] 晶體結構采用Bruker Smart Apex II (XD單晶衍射儀測定,以石墨單色化的Moka 射線(λ=0.71073 A)為入射輻射,ω-2θ掃描方式收集室溫X-射線單晶衍射數(shù)據(jù),最小二乘 法精修晶胞參數(shù),SHELXL-97直接法解得晶體結構,全矩陣最小平方二乘法對所有非氫原子 位置及各向異性熱溫度因子進行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。詳細的晶體 測定數(shù)據(jù)見表1,結構見圖1和2。
[0019] 表1本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的晶體學數(shù)據(jù)
[0020]
【主權項】
1.8-氨基哇嘟席夫堿硫氯酸鋒金屬配合物單晶,其特征在于該單晶結構采用帶有石墨 單色器的SMART CCD areadetector衍射儀,X-射線源為ΜοΚα、λ = 0.71073λ,W ω-2目掃描方 式收集衍射點,經過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù),衍射數(shù)據(jù)用SAINT程序還原處理,晶體 結構解析使用甜ElJa-97軟件包,并用重原子法解得單晶數(shù)據(jù):2. -種如權利要求1所述的配合物單晶制備方法,其特征在于:將8-氨基哇嘟、水楊醒 和Ξ乙胺均溶于有機溶劑中,攬拌下回流,冷卻;再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋒 和硫氯酸鐘的有機溶液,常溫攬拌7天,過濾,濾液自然揮發(fā),Ξ十五天后得到黃色片狀晶 體;過濾,乙酸洗涂濾餅,得目標配合物。3. 如權利要求2所述的配合物單晶制備方法,其特征在于:所述的攬拌下回流的時間為 2~4小時。4. 如權利要求2所述配合物單晶制備方法,其特征在于:所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、 丙酬。
【專利摘要】本發(fā)明公開了8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物及其制備方法。將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機溶劑中,攪拌下回流、冷卻;再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋅和硫氰化鉀的有機溶液,常溫攪拌7天,過濾,濾液自然揮發(fā),三十五天后得到黃色片狀晶體;過濾,乙醚洗滌濾餅,得到分子式為C18H15N3O2SZn的配合物單晶。該配合物通過氫鍵和π…π芳香環(huán)堆積構成三維超分子結構。
【IPC分類】C07F3/06
【公開號】CN105541880
【申請?zhí)枴緾N201610071596
【發(fā)明人】徐衡, 陳正祥, 馮學軍, 朱昌海, 姜灝, 黃榮誼, 王鈞偉
【申請人】安慶師范學院
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年1月25日