增稠乙烯基共聚物的制作方法
【專利摘要】式(I)的流變改性劑共聚物其中A是選自馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和它們的酸組合和它們的酸酐和鹽的多元酸乙烯基單體，B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其鹽；C是(甲基)丙烯酸的C1-C8酯；D是締合單體；且任選地，E是交聯(lián)單體。
【專利說明】增稠乙烯基共聚物
[0001]發(fā)明背景。
發(fā)明領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及增稠乙烯基共聚物，特別是疏水改性的堿溶脹性或堿溶性乳液聚合物。
[0003]相關(guān)技術(shù)
流變改性劑用作各種消費和工業(yè)產(chǎn)品中的增稠劑和結(jié)構(gòu)化劑。它們影響產(chǎn)品性能、美觀性、施加和懸浮以及活性化學劑的遞送。流變改性劑通常根據(jù)它們的增稠機制分成幾類。
[0004]流體動力學增稠劑通過在它們的結(jié)構(gòu)中使用酸基發(fā)揮作用，所述酸基在中和時形成陰離子電荷。這些互相排斥以使聚合物鏈膨脹和纏結(jié)。中和的聚合物的增稠和懸浮效果歸因于分子的提高的物理堆積。這些材料也被稱作“空間填充(space filling)”或“體積排阻(volume exclusion)”。粘度和屈服點都隨濃度提高。堿溶脹性乳液(ASE)和卡波姆屬于這一類。
[0005]締合型增稠劑通過雙重機制工作。它們利用上述流體動力學增稠法。其次，它們利用聚合物骨架上的疏水基團與其它疏水物類的締合。后者可以是其它疏水聚合物基團、油、顆粒等。締合產(chǎn)生遍布聚合物鏈網(wǎng)絡(luò)的疏水區(qū)。這也使該聚合物成為有效的增溶劑。疏水改性的堿溶脹性乳液(HASE)屬于這一類。
[0006]通過水包 油型乳液聚合制造HASE/ASE聚合物。大多數(shù)由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的輕度交聯(lián)骨架構(gòu)成。
[0007]美國專利4，529，773 (Witiak等人)報道了通過中和至pH高于6.5而活化并隨后在表面活性劑存在下酸化的堿溶性乳液聚合物。這些被描述為含酸化成分的(acidifiedcontaining)組合物中的可用增稠劑。該聚合物最好由甲基丙烯酸或丙烯酸、聚乙二醇的C8-C30烷基或烴基單醚的甲基丙烯酸或丙烯酸酯和C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的3組分單體體系形成。
[0008]都授予Tamareselvy等人的美國專利7，649，047 B2和美國專利7，288，616公開了多用途堿溶脹性和堿溶性締合聚合物。它們通過使至少一種酸乙烯基單體、至少一種非離子乙烯基單體、具有第一疏水端基的第一締合單體、具有第二疏水端基的第二締合單體和交聯(lián)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑的單體混合物聚合形成。這些專利描述了 HASE類型的化學?；谶@種化學的商品是Lubrizol Corp.供應的Aqua SF-1?。
[0009]WO 2010/026097 Al (Graham等人)描述了用在家居和個人護理組合物中的流變
改性劑。這些改性劑由四種單體形成。它們包括氨基取代的乙烯基單體、疏水非離子乙烯基單體(如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷基酯)、締合類單體(具有用疏水基團封端的聚氧化烯單元)和另一締合類乙烯基單體。
[0010]盡管上述公開和它們的商業(yè)實施方案提供流變改性解決方案，但仍然需要改進增稠特征和懸浮澄清度。
[0011]發(fā)明概述提供流變改性劑，其是式(I)的共聚物
【權(quán)利要求】
1.式(I)的流變改性劑共聚物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中單體C選自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中所述締合單體D具有式:
4.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中所述締合單體D選自鯨蠟基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山?；垡已趸谆┧狨ァ⒃鹿鸹垡已趸谆┧狨?、氫化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中所有酸單元為鹽形式。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中 a為所述共聚物的大約0.3至大約5重量％ ； b為所述共聚物的大約25至大約70重量％ ； c為所述共聚物的大約45至大約75重量％ ； d為所述共聚物的大約3至大約20重量％ ;且 e為所述共聚物的大約0.01至大約5重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的共聚物，其中所述多元酸乙烯基單體選自馬來酸酐、馬來酸及其鹽。
【文檔編號】C09D7/00GK103857713SQ201280047167
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月28日
【發(fā)明者】A.P.賈爾維斯, A.J.利默, J-P.A.R.庫爾托伊斯, M.S.韋塔姆圖 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司