偶氮顏料的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供能夠以高效率（純度和生產(chǎn)率）且低成本地制造易分散的偶氮顏料微粒的偶氮顏料的制造方法。通過對非晶質(zhì)的下述式（1）所示的偶氮化合物、其鹽、水合物或溶劑合物進行晶體轉(zhuǎn)變，從而制造下述式（1）所示的偶氮顏料。
【專利說明】偶氮顏料的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及偶氮顏料的制造方法 。
【背景技術(shù)】
[0002]關(guān)于偶氮化合物的合成方法，自古以來已知各種方法，有利用氧化反應的合成、利用還原反應的合成、利用取代反應的合成、利用加成反應的合成、利用縮合反應的合成、其他的合成方法等(例如參照非專利文獻I)。但是，作為偶氮色素化合物的工業(yè)制造方法所利用的方法在原料的獲得性、成本、收率等方面，幾乎都是使重氮鎗化合物與苯胺、苯酚類等偶聯(lián)成分發(fā)生偶氮偶聯(lián)反應進行合成的方法，另外該方法還存在重氮鎗化合物發(fā)生爆炸的危險性、根據(jù)重氮鎗化合物、偶聯(lián)成分的種類不同而為低收率等缺點。特別是，雜環(huán)重氮鎗化合物多有重氮鎗化合物不穩(wěn)定的情況，還沒有通用性高的合成方法。
[0003]另外，作為色料被廣泛利用的有機顏料特別是在液晶顯示器用濾色器或噴墨用油墨等用過程中需要進一步提高鮮明性、透明性等。為了提高鮮明性、透明性，已知有效的是使有機顏料微細地分散。為了使有機顏料微細分散，需要使用適于微細分散的分散劑或分散機械，但作為大前提更需要的是有機顏料本身是微細的(微粒)。當有機顏料為粗大的粒子時，即使改善分散劑、分散方法也難以獲得優(yōu)異的微細分散體。因此，在制造顏料時，除了純度、收率等通常的要求項目之外，還要求制造成微粒。
[0004]作為有機顏料微粒的制造方法，例如如偶氮顏料那樣，通過在合成時選擇適當?shù)姆磻獥l件，有時可獲得微細的、經(jīng)整粒的粒子。另外，有如銅酞菁綠色顏料那樣，通過在之后的工序中使合成時生成的極微細的、凝聚的粒子發(fā)生粒子生長、整粒來制成顏料的方法；有如銅酞菁藍色顏料那樣，通過在之后的工序中使合成時生成的粗大的、不一致的粒子變得微細、將其整粒來制成顏料的方法。例如，二酮吡咯并吡咯顏料一般來說是通過使琥珀酸二酯與芳香族腈在有機溶劑中反應，作為粗制顏料合成的(例如參照專利文獻I)。此外，將粗制二酮吡咯并吡咯顏料在水或有機溶劑中進行熱處理，接著如濕式磨碎那樣地進行粉末化，從而使其成為適于使用的形態(tài)(例如參照專利文獻2 )。
[0005]此外，有機顏料有顯示多形性者，已知這種顏料盡管具有相同的化學組成，但可為2種以上的晶體形態(tài)。
[0006]例如，C.1.顏料紅254已知有α型和β型的晶體形態(tài)(例如參照專利文獻3)。另外，作為偶氮顏料的c.1.顏料黃181已知有多種晶體形態(tài)(例如參照專利文獻4)。
[0007]如上所述，雖然認識到具有特定的晶體結(jié)構(gòu)的特征，但也已知具有為非晶質(zhì)的特征的顏料，還有通過使C.1.顏料黃181為非晶質(zhì)來發(fā)揮分散性的例子(專利文獻5)。
[0008]作為獲得微細的有機顏料的方法，在專利文獻6中記載了將使顏料溶解于酰胺系有機溶劑中獲得的溶液注入到不良溶劑中、獲得納米尺寸的微粒的方法，有根據(jù)不良溶劑的種類不同而獲得的顏料的晶體形態(tài)不同的主記載。但是，該方法中，顏料溶液的濃度低達IOmM左右，為了獲得顏料需要使用大量的溶劑，因此不經(jīng)濟。
[0009]專利文獻7中記載了能夠以高純度制造特定的單偶氮顏料的方法。但是，通常來說難以將該方法應用于更不穩(wěn)定的雜環(huán)重氮鎗化合物并以高收率及高純度獲得偶氮顏料。
[0010]專利文獻8中記載了以高收率及高純度獲得使用了吡唑的重氮鎗化合物的偶氮化合物。該方法對于染料的制造是有效的，但并沒有有關(guān)通過該方法制造的化合物的粒子大小的記載。
[0011]專利文獻9中還記載了以高收率及高純度獲得使用了吡唑的重氮鎗化合物的偶氮化合物的制造方法。有通過該方法獲得更為均勻的微粒的記載，但分散性仍有進一步改善的余地。其中，并沒有有關(guān)顏料的晶體形態(tài)的記載。
[0012]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0013]專利文獻
[0014]專利文獻1:日本特開昭58-210084號公報
[0015]專利文獻2:日本特開平5-222314號公報
[0016]專利文獻3:日本特開平8-48908號公報
[0017]專利文獻4:美國專利申請公開第2008/0058531號說明書
[0018]專利文獻5:日本特開2003-261792號公報
`[0019]專利文獻6:日本特開2004-91560號公報
[0020]專利文獻7:日本特開2008-63524號公報
[0021]專利文獻8:日本特開2007-217681號公報
[0022]專利文獻9:日本特開2011-74375號公報
[0023]非專利文獻
[0024]非專利文獻1:新実験化學講座(丸善株式會社)14 -1 I I卷、1516~1534頁
【發(fā)明內(nèi)容】

[0025]發(fā)明欲解決的技術(shù)問題
[0026]本發(fā)明涉及介由偶氮基及三嗪環(huán)將具有特定取代基的吡唑環(huán)連接而成的偶氮顏料的制造方法，如上所述，在兼顧偶氮顏料的性能和制造性方面仍有研究的余地。
[0027]本發(fā)明的目的在于提供能夠高效且低成本地制造分散性良好的偶氮顏料微粒的偶氮顏料的制造方法。
[0028]用于解決課題的方法
[0029]本
【發(fā)明者】們鑒于上述事實進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過將非晶質(zhì)的化合物晶體轉(zhuǎn)變，能夠獲得分散性良好的偶氮顏料微粒；進而發(fā)現(xiàn):通過在使重氮鎗鹽與偶聯(lián)成分發(fā)生偶氮偶聯(lián)反應時，使其成為在反應液中偶氮化合物不會完全析出的狀態(tài)(偶氮化合物的一部分溶解于反應液的狀態(tài))，將該反應液注入到偶氮化合物的不良溶劑中，獲得非晶質(zhì)的化合物，能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0030]即，本發(fā)明如下所述。
[0031][I]下述式(I)所示的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，將非晶質(zhì)的下述式(I)
所示的偶氮化合物、其鹽、水合物或溶劑合物進行晶體轉(zhuǎn)變。
[0032]
【權(quán)利要求】
1.下述式(I)所示的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，將非晶質(zhì)的下述式(I)所示的偶氮化合物、其鹽、水合物或溶劑合物進行晶體轉(zhuǎn)變；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，通過在溶劑中對非晶質(zhì)的所述式(I)所示的偶氮化合物、其鹽、水合物或溶劑合物進行加熱攪拌來進行晶體轉(zhuǎn)變。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，將非晶質(zhì)的所述式(I)所示的偶氮化合物晶體轉(zhuǎn)變成在CuK α特性X射線衍射中的布拉格角(2 Θ ±0.2° )為4.8°、7.2°及9.7°處具有特征性X射線衍射峰的晶型。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，將非晶質(zhì)的所述式(I)所示的偶氮化合物晶體轉(zhuǎn)變成在CuKa特性X射線衍射中的布拉格角(2Θ±0.2° )為4.8°、7.2°、9.7° ,20.1°及26.8°處具有特征性X射線衍射峰的晶型。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，將非晶質(zhì)的所述式(I)所示的偶氮化合物晶體轉(zhuǎn)變成在CuKa特性X射線衍射中的布拉格角(2Θ±0.2。)為 4.8。、7.2。、9.5。、9.7。,10.7° ,17.4° ,19.0° ,20.1° 及 26.8° 處具有特征性X射線衍射峰的晶型。
6.根據(jù)權(quán)利要求3~5中任一項所述的偶氮顏料或其互變異構(gòu)體的制造方法，其特征在于，包含以下工序: (i)將非晶質(zhì)的所述式(I)所示的偶氮化合物晶體轉(zhuǎn)變成在CuKa特性X射線衍射中的布拉格角(2Θ ±0.2° )為4.8°、7.2°及9.7°處具有特征性X射線衍射峰的晶型的工序；及 (ii)對含有所述工序(i)中獲得的偶氮顏料、水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑的混合物進行混煉，制成利用氮吸附法測得的BET比表面積為50m2/g以上的晶體的工序。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，包含以下工序: (a)混合重氮化劑和下述式(2)所示的氨基化合物的工序； (b)通過將所述工序(a)中獲得的反應產(chǎn)物和下述式(3)所示的偶聯(lián)成分混合來進行反應，獲得溶解有通過該反應生成的下述式(I)所示的偶氮化合物的至少一部分的溶液的工序；及 (c)將所述工序(b)中獲得的溶液與所述偶氮化合物的不良溶劑混合，使下述式(I)所示的非晶質(zhì)的偶氮化合物晶析的工序；
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，在所述工序(b)中，所得的溶液為酸性溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，所述酸性溶液含有乙酸及硫酸中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求7~9中任一項所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，在所述工序(b)中，所得溶液是通過偶聯(lián)反應生成的所述式(I)所示的偶氮化合物完全溶解而成的溶液。
11.根據(jù)權(quán)利要求7~10中任一項所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，在所述(c)工序中，與所述工序(b)中獲得的所述式(I)所示的偶氮化合物的溶解度為lg/L以下的不良溶劑進行混合。
12.根據(jù)權(quán)利要求7~11中任一項所述的偶氮顏料的制造方法，其特征在于，所述不良溶劑含有選自水及碳原子數(shù)為I~3的醇、碳原子數(shù)為I~6的二醇中的I種以上溶劑。
13.一種偶氮顏料，其是通過權(quán)利要求1~12中任一項所述的制造方法獲得的。
14.一種顏料分散物，其含有權(quán)利要求13所述的偶氮顏料、分散劑及水。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的水系顏料分散物，其特征在于，分散劑為水溶性高分子。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的水系顏料分散物，其特征在于，所述水溶性高分子分散劑具有至少I個羧基、具有至少為50mgK0H/g以上的酸值。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的水系顏料分散物，其特征在于，所述水系顏料分散物通過交聯(lián)劑而交聯(lián)。
【文檔編號】C09B33/12GK103649233SQ201280033957
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月29日
【發(fā)明者】林慎也, 永田美彰, 立石桂一, 山田洋 申請人:富士膠片株式會社