專利名稱：水分散型粘合劑組合物及粘合片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及水分散型粘合劑組合物及粘合片，詳細而言，涉及作為粘合劑使用的水分散型粘合劑組合物、以及在基材上層疊有包含該水分散型粘合劑組合物的粘合劑層的粘合片。
背景技術：
具備以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的水分散型粘合劑為粘合劑層的粘合片，是不使用有機溶劑的無溶劑型粘合片，在環(huán)境衛(wèi)生方面優(yōu)選，并且具有耐溶劑性也優(yōu)良等各種優(yōu)點。另一方面，這種水分散型粘合劑組合物，與使用有機溶劑的溶劑型粘合片相比，有時在末端剝離性和保持性等方面不能實現良好的性能。因此，例如，提出了以下技術方案使以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分、并且含有硅烷類單體的單體混合物發(fā)生共聚而得到共聚物，通過將含有所得共聚物的水分散型粘合劑組合物制成粘合劑層而形成粘合片(例如，參考下述專利文獻I)?，F有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2001-131511號公報

發(fā)明內容
但是，上述專利文獻I中記載的粘合片，雖然能夠實現優(yōu)良的末端剝離性及保持性，但另一方面，有時恒定載荷剝離性不充分。此外，在各種產業(yè)領域中，有時要求比上述專利文獻I中記載的粘合片具有更優(yōu)良的末端剝離性及保持性的粘合片。本發(fā)明的目的在于，提供具有優(yōu)良的末端剝離性及保持性、并且還兼具優(yōu)良的恒定載荷剝離性的粘合片，以及作為該粘合片的粘合劑層使用的水分散型粘合劑組合物。本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物的特征在于，含有水分散型聚合物和堿性硅酸鹽，所述堿性硅酸鹽的配合比例相對于所述水分散型聚合物100重量份為O. 01 10重量份。另外，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物中，優(yōu)選所述堿性硅酸鹽為選自由硅酸鋰、硅酸鈉及硅酸鉀組成的組中的至少一種。另外，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物中，優(yōu)選所述水分散型聚合物通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的原料單體進行聚合而得到。另外，本發(fā)明的粘合片的特征在于，具備包含上述水分散型粘合劑組合物的粘合劑層。發(fā)明效果本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物中，相對于水分散型聚合物100重量份以O. 01 、10重量份的配合比例含有堿性硅酸鹽，因此能夠實現優(yōu)良的末端剝離性、保持性及恒定載荷剝離性。因此，本發(fā)明的粘合片兼具優(yōu)良的末端剝離性、保持性及恒定載荷剝離性。


圖I是示意性地表示本發(fā)明的粘合片的一個實施方式(在基材的單面上層疊粘合劑層、并在該粘合劑層上貼合有襯墊的狀態(tài)下進行卷繞的方式)的剖面圖。圖2是示意性地表示本發(fā)明的粘合片的其他實施方式(在基材的雙面上層疊粘合劑層、并在其中一個粘合劑層上貼合有襯墊的狀態(tài)下進行卷繞的方式)的剖面圖。圖3是示意性地表示本發(fā)明的粘合片的其他實施方式(在層疊有背面處理層的基材的單面上層疊有粘合劑層的狀態(tài)下進行卷繞的方式)的剖面圖。
具體實施例方式本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，含有水分散型聚合物和堿性硅酸鹽。水分散型聚合物例如通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的原料單體進行聚合而得到。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，為甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，可以列舉例如下述通式(I)所示的化合物。CH2 = CR1COOR2 (I)(式中，R1表不氫或甲基，R2表不碳原子數I 17的直鏈或支鏈的燒基)作為R2，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、異壬基、癸基、異癸基、月桂基、冰片基、肉 蓮基、十五燒基、硬脂基等。更具體而言，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選列舉下述通式⑴中的R2為碳原子數2 14的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選列舉R2為碳原子數2 10的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選列舉R2為碳原子數4 8的直鏈或支鏈的燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷。
這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或兩種以上組合使用。例如，可以單獨使用丙烯酸丁酯，或者可以將丙烯酸丁酯與丙烯酸2-乙基己酯組合使用。另外，這種情況下，丙烯酸丁酯與丙烯酸2-乙基己酯的配合比例(丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯)以重量基準計例如為100/0 60/40，優(yōu)選為95/5 80/20。另外，關于(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例相，對于原料單體100重量份例如為80重量份以上(例如80 99. 8重量份)，優(yōu)選為85重量份以上(例如85 99. 5重量份)，更優(yōu)選為90重量份以上(例如90 99重量份)。另外，為了導入用于進行熱交聯的交聯點，原料單體中例如也可以包含含有官能團的含官能團單體(熱交聯性含官能團單體)。通過共聚這樣的含官能團單體，能夠提高對被粘物的膠粘力。作為這樣 的含官能團單體，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸、馬來酸酐等含羧基單體或其酸酐，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等含羥基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含縮水甘油基單體，另外還可以舉出(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。這些含官能團單體可以單獨使用或兩種以上組合使用。另外，關于含官能團單體的配合比例，相對于(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份例如為O. 5 12重量份，優(yōu)選為I 8重量份。另外，作為含官能團單體，可以優(yōu)選列舉丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧基單體或其酸酐等。另外，為了在水分散型聚合物中導入交聯點，原料單體中根據需要也可以含有硅烷類單體。硅烷類單體只要具有硅原子且可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚，則沒有特別限制，可以列舉例如對(甲基)丙烯酸烷基酯具有優(yōu)良的共聚性的(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物等具有(甲基)丙烯?；墓柰閱误w。作為具有(甲基)丙烯酰基的硅烷單體，可以列舉例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。另外，除上述以外，作為可共聚的硅烷類單體，還可以列舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基娃燒、乙稀基丁基二乙氧基娃燒、8_乙稀基羊基二甲氧基娃燒、8_乙稀基羊基二乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。這些硅烷類單體可以單獨使用或兩種以上組合使用。另外，關于硅烷類單體的配合比例，相對于原料單體100重量份例如為O. 005 I重量份，優(yōu)選為O. 01 O. 5重量份。在硅烷類單體的配合比例低于O. 005重量份時，有時共聚物的強度不足而使凝聚力降低，另外，超過I重量份時，有時粘合力會下降到無法膠粘的程度。此外，為了提高例如凝聚力等各種特性，原料單體中根據需要還可以含有可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他共聚性單體。作為這樣的共聚性單體，可以列舉例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯類，例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物，例如二(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等環(huán)式醇的(甲基)丙烯酸烷基酯類，例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸烷基酷類等。這些共聚性單體可以單獨使用或兩種以上組合使用。于是，本發(fā)明中，為了得到水分散型聚合物，將上述的原料單體聚合。優(yōu)選將以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分并根據需要含有含官能團單體、硅烷類單體、共聚性單體的原料單體進行共聚。對聚合沒有特別限制，可以使用公知的聚合方法，例如，將聚合引發(fā)劑、乳化劑、根 據需要使用的鏈轉移劑等與上述的原料單體一起適當配合或添加到水中而進行乳化聚合即可。對乳化聚合法沒有特別限制，可以采用例如一次性聚合法、連續(xù)滴加聚合法、分批滴加聚合法等公知的乳化聚合法。另外，反應條件等可以適當選擇，聚合溫度例如為20 100。。。作為聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用乳化聚合中通常使用的公知的自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氣二(2_脈基丙燒)二鹽酸鹽、2, 2’ -偶氣二 [2_ (5-甲基_2_咪唑琳-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二(N，N’_ 二亞甲基異丁基脒)等偶氮類引發(fā)劑，例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽類引發(fā)劑，例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑，例如苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑，例如芳香族羰基化合物等羰基類引發(fā)齊U，例如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等氧化還原類引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨使用或兩種以上組合使用。另外，關于聚合引發(fā)劑的配合比例，相對于原料單體100重量份例如為O. 005 I
重量份。作為乳化劑，沒有特別限制，可以使用乳化聚合中通常使用的公知的乳化劑，可以列舉例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(例如聚氧乙烯月桂基硫酸鈉等)、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子類乳化劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子類乳化劑，以及例如導入有丙烯基等的自由基聚合性的乳化劑等。這些乳化劑可以單獨使用或兩種以上組合使用。另外，關于乳化劑的配合比例，相對于原料單體100重量份例如為O. 2 10重量份，優(yōu)選為O. 5 5重量份。鏈轉移劑是根據需要對共聚物的分子量進行調節(jié)的物質，可以使用乳化聚合中通常使用的鏈轉移劑，可以列舉例如I-十二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巰基-I-丙醇等硫醇類等。這些鏈轉移劑可以單獨使用或兩種以上組合使用。另外，關于鏈轉移劑的配合比例，相對于原料單體100重量份例如為O. 001 O. 5
重量份。
于是，通過這樣的乳化聚合，所得共聚物作為以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的共聚物的水分散液被制備出來。
另外，這樣的水分散液，也可以通過例如將以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的共聚物使用乳化聚合以外的方法聚合后、利用乳化劑使其分散到水中來制備。另外，為實現粒子的穩(wěn)定化，這樣的水分散液優(yōu)選使用氨等堿將其pH調節(jié)為例如7 9、優(yōu)選7 8。需要說明的是，在這種調節(jié)中，殘留的氨量多時會產生重剝離化，因此優(yōu)選使氨的使用量較少。然后，通過向這樣制備的水分散液中添加堿性硅酸鹽，能夠得到本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物。堿性硅酸鹽是由堿金屬(即鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈁)的氧化物與二氧化硅形成的鹽，可以列舉例如硅酸鋰、硅酸鈉、硅酸鉀等。硅酸鋰是由鋰氧化物與二氧化硅形成的鹽，由下述通式(2)表示。Li2O · Ii1SiO2 (2)(式中，η1表示大于O的整數)硅酸鋰根據鋰氧化物與二氧化硅的摩爾比(即上述通式⑵中的η1的值)來分類，可以列舉例如原硅酸鋰(Li4SiO4(Li2C) · O. 5Si02 m1 = O. 5))、偏硅酸鋰(Li2SiO3(Li2O · SiO2 m1 = I))、原二硅酸六鋰(Li6Si2O7(Li2O · 2/3Si02 m1 = 2/3))等。另外，除上述以外，作為硅酸鋰，可以列舉例如Li4Si7O16(Li2C) ·3. 5Si02 :^ = 3. 5)、Li4Si9O20 (Li2O · 4. 5Si02 m1 = 4. 5)、Li4Si15O32 (Li2O · 7. 5Si02 m1 = 7. 5)等。另外，硅酸鋰例如可以是其水合物(Li2O Ti1SiO2 -X1H2O)，在這種情況下，對結晶水的含有比例(上述式中X1)沒有特別限定，可根據目的及用途而適當設定。作為這樣的硅酸鋰的水合物，可以列舉例如偏硅酸鋰水合物(Li2SiO3 · H2O(Li2O · SiO2 · H2O m1 = Ux1 =I))等。此外，硅酸鋰也可以以例如硅酸鋰水溶液的形式使用，在這種情況下，水溶液的固體成分濃度例如為I 50重量％，優(yōu)選為2 40重量％。需要說明的是，硅酸鋰的水溶性根據鋰氧化物與二氧化硅的摩爾比(即上述通式
(2)中的η1的值)而不同，例如，在上述通式⑵中，η1為2 5的硅酸鋰可溶于水，而另一方面，η1為6 10的娃酸鋰不溶于水。另外，作為這樣的硅酸鋰，可以使用一般的市售品，可以列舉例如硅酸鋰35(硅酸鋰水溶液、SiO2Zli2O (摩爾比)=3. 5、日產化學工業(yè)公司制)、硅酸鋰45 (硅酸鋰水溶液、Si02/Li20(摩爾比)=4. 5、日產化學工業(yè)公司制)、硅酸鋰75(硅酸鋰水溶液、Si02/Li20(摩爾比)=7. 5、日產化學工業(yè)公司制)等。硅酸鈉是由鈉氧化物與二氧化硅形成的鹽，由下述通式(3)表示。Na2O · n2Si02 (3)(式中，η2表示大于O的整數)作為這樣的硅酸鈉，根據鈉氧化物與二氧化硅的摩爾比(即上述通式(3)中的η2的值)來分類，可以列舉例如原硅酸鈉(Na4SiO4(Na2C) · O. 5Si02 n2 = O. 5))、偏硅酸鈉(Na2SiO3(Na2O · SiO2 n2 = I))等。另外，除上述以外，作為硅酸鈉，可以列舉例如硅酸鈉I號(Na2Si2O5(Na2C) · 2Si02 η2 = 2)),硅酸鈉 2 號(Na4Si5O12 (Na2O · 2. 5Si02 n2 = 2.5)),硅酸鈉 3 號(Na2Si3O7 (Na2O · 3Si02 n2 = 3))、娃酸鈉 4 號(Na2Si4O9(Na2C) · 4Si02 n2 = 4))等。另外，硅酸鈉例如可以是其水合物(Na2O Ti2SiO2 ·X2H2O)，在這種情況下，對結晶水的含有比例(上述式中X2)沒有特別限定，可根據目的及用途而適當設定。 此外，硅酸鈉也可以以例如硅酸鈉水溶液的形式使用在，這種情況下，水溶液的固體成分濃度例如為I 50重量％，優(yōu)選為2 40重量％。另外，這樣的娃酸鈉可以使用一般的市售品，可以列舉例如娃酸鈉I號(娃酸鈉I號水溶液、Si02/Na20(摩爾比)=1.3 2.2、ADEKA公司制、富士化學公司制)、硅酸鈉2號(硅酸鈉2號水溶液、Si02/Na20(摩爾比)=2. 2 2. 6,ADEKA公司制、富士化學公司制)、硅酸鈉3號(硅酸鈉3號水溶液、Si02/Na20(摩爾比)=2. 8 3. 4,ADEKA公司制、富士化學公司制)等。硅酸鉀是由鉀氧化物與二氧化硅形成的鹽，由下述通式(4)表示。K2O · n3Si02 (4)(式中，η3表示大于O的整數)作為這樣的硅酸鉀，根據鉀氧化物與二氧化硅的摩爾比(即上述通式(4)中的η3的值)來分類，可以列舉例如偏硅酸鉀(K2Si03(K20 · SiO2 η3 = I))等。另外，除上述以外，作為硅酸鉀，可以列舉例如硅酸鉀I號(K2Si2O5(K2C) · 2Si02 n3=2))、硅酸鉀 2 號(K4Si7O16(K2C) · 3. 5Si02 n3 = 3. 5))等。另外，硅酸鉀例如可以是其水合物(K2O · H3SiO2 · X3H2O)，在這種情況下，對結晶水的含有比例(上述式中X3)沒有特別限定，可根據目的及用途而適當設定。作為這樣的硅酸鉀的水合物，可以列舉例如二硅酸氫鉀(K2Si4O9 · H2O(K2O · 4Si02 · H2O n3 = 4、x3 = I)、別名四硅酸鉀)等。此外，硅酸鉀也可以以例如硅酸鉀水溶液的形式使用，在這種情況下，水溶液的固體成分濃度例如為I 50重量％，優(yōu)選為2 40重量％。另外，作為這樣的硅酸鉀，可以使用一般的市售品，可以列舉例如I號硅酸鉀(I號硅酸鉀水溶液、Si02/K20(摩爾比)=I. 8 2. 2、富士化學公司制)、2號硅酸鉀(2號硅酸鉀水溶液、Si02/K20(摩爾比)=3. 4 3. 7、富士化學公司制)等。這些堿性硅酸鹽可以單獨使用或兩種以上組合使用。作為堿性硅酸鹽，可以優(yōu)選列舉硅酸鋰。需要說明的是，在這樣的堿性硅酸鹽中，根據需要也可以含有例如鐵等金屬原子
坐寸ο另外，關于堿性硅酸鹽的配合比例，相對于水分散型聚合物100重量份，以固體成分換算例如為O. 01 10重量份，優(yōu)選為O. 05 9重量份，更優(yōu)選為O. I 8. 5重量份。堿性硅酸鹽的配合比例為上述上限以下時，能夠抑制粘合劑過度固化。另外，堿性硅酸鹽的配合比例為上述下限以上時，具有優(yōu)良的末端剝離性及保持性，而且能夠改善恒定載荷剝離性。此外，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物中，根據其目的及用途，可以適當配合公知的交聯劑或增粘成分。作為交聯劑，可以使用粘合劑中通常添加的公知的交聯劑，可以列舉例如異氰酸酯類交聯劑、環(huán)氧類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑等。需要說明的是，交聯劑為油溶性或水溶性等，沒有特別限制。這些交聯劑可以適當地單獨使用或組合使用，其配合比例相對于水分散液的固體成分100重量份例如為O. 01 5重量份。作為增粘成分，可以列舉例如松香類樹脂、萜類樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、共聚石油樹脂、脂環(huán)族石油樹脂、二甲苯樹脂、彈性體等。這些增粘成分可以適當地單獨使用或組合使用，關于其配合比例，相對于水分散液的固體成分100重量份例如為5 50重量份。另外，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物中，根據其目的及用途，可以適當添加粘合劑中通常添加的、例如抗老化劑、填充劑、顏料、著色劑等。于是，如上所述，這樣得到的本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，以相對于水分散型聚合物100重量份為O. 01 10重量份的配合比例含有堿性硅酸鹽，因此能夠實現優(yōu)良的末端剝離性、保持性及恒定載荷剝離性，因此，能夠適合作為用于形成無溶劑型粘合片的粘合劑層的粘合劑使用。下面，對使用本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物的粘合片進行詳細說明。本發(fā)明的粘合片中，在基材上層疊有由上述的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層。作為基材，可以沒有特別限制地使用粘合片中通常使用的基材，可以列舉例如聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚氯乙烯等塑料膜類，例如牛皮紙等紙類，例如棉布、人造棉布等布類，例如聚酯無紡布、維綸無紡布等無紡布類，例如金屬箔等。需要說明的是，塑料膜類可以使用未拉伸膜和拉伸(單軸拉伸或雙軸拉伸)膜中的任意一種。另外，基材中，可以對水分散型粘合劑組合物的涂布面實施通常使用的底涂劑的底涂處理、基于電暈放電方式等的表面處理?；牡暮穸瓤筛鶕淠康募坝猛镜榷m當選擇，例如為10 500 μ m0在基材上層疊由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層時，可以沒有特別限制地使用公知的涂布方法，例如，可以使用涂布機將水分散型粘合劑組合物涂布到基材上，然后通過加熱進行干燥及熱交聯，由此將水分散型粘合劑組合物層疊形成為粘合劑層。對涂布機沒有特別限制，可以列舉例如凹版輥涂布機、反轉輥涂布機、吻式輥涂布機、浸潰輥涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等粘合劑層的層疊中通常使用的涂布機。另外，在這樣的利用涂布機進行的涂布時，以干燥后的粘合劑層的厚度為例如10 100 μ m的方式涂布水分散型壓敏性粘合劑組合物。然后，通過加熱而形成粘合劑層。加熱時，利用公知的方法，根據硅烷類單體、交聯劑的種類加熱至能夠進行交聯反應的溫度即可，例如為50 200°C、優(yōu)選為80 160°C，優(yōu)選以交聯后的粘合劑層的不溶于溶劑的成分達到例如15 70重量％的方式進行加熱。另外，在這樣的方法中，優(yōu)選交聯后的粘合劑層的可溶于溶劑的成分的分子量(利用GPC測得的重均分子量、標準聚苯乙烯換算)達到例如10萬 60萬、優(yōu)選20萬 45萬。需要說明的是，交聯后的粘合劑層的不溶于溶劑的成分或可溶于溶劑的成分的分子量，可以通過適當調整例如含官能團單體或硅烷類單體相對于原料單體總量的配合比例、鏈轉移劑或交聯劑的種類或配合比例、特別是硅烷類單體與鏈轉移劑的配合比例來任意地設定。、
并且，本發(fā)明的粘合片沒有特別限制，但可以通過例如這樣在基材上層疊粘合劑層并根據需要進一步貼合剝離襯墊、然后進行卷繞而得到。需要說明的是，作為剝離襯墊，可以沒有特別限制地使用粘合劑中通常使用的剝離襯墊，例如，可以使用在薄基材的單面或雙面上層疊有由硅酮類剝離劑形成的剝離劑的剝離襯墊等。另外，其厚度沒有特別限制，但例如為15 μ m以上，優(yōu)選為25 500 μ m左右。更具體而言，例如，如圖I所示，可以通過在基材2的單面上層疊粘合劑層I、同時在該粘合劑層I上貼附襯墊3、并進行卷繞而得到，另外，例如，如圖2所示，可以通過在基材2的雙面上層疊粘合劑層I、同時在層疊于基材2的一個面上的一個粘合劑層I上貼附襯墊3、并進行卷繞而得到。此外，如圖3所示，例如也可以通過在層疊有由硅酮類背面處理劑等形成的背面處理層4的基材2的單面上層疊粘合劑層I并進行卷繞而得到。需要說明的是，本發(fā)明的粘合片不限于上述形態(tài)，可以以帶、片、膜等各種形態(tài)加以制造，另外，根據其目的及用途，也可以不卷繞而直接在各種形態(tài)下保存及使用。于是，這樣得到的本發(fā)明的粘合片，由于利用相對于水分散型聚合物100重量份以O. 01 10重量份的配合比例含有堿性硅酸鹽的本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物形成了粘合劑層，因此兼具優(yōu)良的末端剝離性、保持性及恒定載荷剝離性。需要說明的是，推測恒定載荷剝離性提高的原因如下例如，由水分散型粘合劑組合物(水分散體)經過干燥工序而形成粘合片時，堿性硅酸鹽以使水分散體中的粒子間增強的方式配置及固化，由此使整體物性強韌化。實施例以下列舉實施例及比較例更具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不受以下實施例及比較例的任何限制。需要說明的是，以下的說明中，“份”及若無特別說明則為重量基準。實施例I在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌器的反應容器中，向添加有2份聚氧乙烯月桂基硫酸鈉的水100份中加入丙烯酸丁酯90份、丙烯酸2-乙基己酯10份、丙烯酸3份、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(KBM-503、信越Silicone株式會社制)0. 06份、I-十二烷硫醇O. 05份及2，2’ -偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽O. I份而進行乳化聚合，然后，添加10%的氨水調節(jié)pH至8，由此制備以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的共聚物的水分散液。向該水分散液中添加相對于水分散液的固體成分100份為30份的松香類樹脂(SUPERESTER E-100、荒川化學工業(yè)株式會社制)，然后，添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為O. 2份的娃酸鋰(娃酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)，得到水分散型粘合劑組合物。
將該水分散型粘合劑組合物涂布到涂布有硅酮類剝離劑的剝離襯墊(SLB-80W 、KAITO化學工業(yè)公司制)上，在120°C下干燥3分鐘，由此得到層疊有厚度50 μ m的粘合劑層的粘合片。實施例2除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為O. 8份的硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。實施例3除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為I. 7份的硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。實施例4除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為3. 4份的硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。實施例5除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為8. 5份的硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。實施例6除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為3. 4份的硅酸鈉(硅酸鈉3號(固體成分濃度38· 3重量％ )、ADEKA公司制)來代替硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)O. 2份以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。比較例I除了未添加O. 2份硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。比較例2除了添加相對于水分散液的固體成分100份以固體成分計為12. O份的硅酸鋰(硅酸鋰45 (固體成分濃度26重量％ )、日產化學工業(yè)公司制)以外，通過與實施例I同樣的操作，得到水分散型粘合劑組合物及粘合片。評價I)末端剝離性試驗將各實施例及各比較例得到的粘合片貼合到厚度O. 5mm的鋁板(面積IOmmX 100mm)上，并彎曲成直徑50mm的圓弧狀。接著，將剝離襯墊剝離，然后，將層疊有鋁板的粘合片利用層壓機分別貼合到作為試驗板的丙烯酸樹脂板、聚丙烯板、玻璃板上。然后，將所得的層疊板在23°C下放置24小時，測定鋁板的端部剝離的高度(即，鋁板的端部自各試驗板及粘合片的層疊體離開的距離)。其結果示于表I。2)保持力試驗將各實施例及各比較例得到的粘合片以10mmX20mm的接觸面積貼合到酚醛樹脂板上，放置過夜后，在40°C下放置30分鐘，然后，使酚醛樹脂板下垂，在粘合帶的自由端負載500g的均勻載荷，測定在40°C下放置I小時后的滑移距離。其結果示于表I。3)恒定載荷剝離性試驗通過使重量為2kg的橡膠輥往返一次的方法，將各實施例及各比較例得到的粘合片以20mmX 50mm的接觸面積分別貼合(壓接)到作為試驗板的丙烯酸樹脂板、聚丙烯板、玻璃板上，在末端負載IOOg的均勻載荷，測定放置24小時后的粘合片自各試驗板剝離的剝離距離。其結果示于表I。[表 I]
權利要求
1.一種水分散型粘合劑組合物，其特征在于， 含有水分散型聚合物和堿性硅酸鹽， 所述堿性硅酸鹽的配合比例是相對于所述水分散型聚合物100重量份為0. 01 10重量份。
2.如權利要求I所述的水分散型粘合劑組合物，其特征在于， 所述堿性硅酸鹽為選自由硅酸鋰、硅酸鈉及硅酸鉀組成的組中的至少一種。
3.如權利要求I所述的水分散型粘合劑組合物，其特征在于， 所述水分散型聚合物是通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的原料單體進行聚合而得到。
4.一種粘合片，其特征在于， 具備由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層， 所述水分散型粘合劑組合物含有水分散型聚合物和堿性硅酸鹽， 所述堿性硅酸鹽的配合比例是相對于所述水分散型聚合物100重量份為0. 01 10重量份。
全文摘要
一種水分散型粘合劑組合物，含有水分散型聚合物和堿性硅酸鹽，且堿性硅酸鹽的配合比例相對于水分散型聚合物100重量份為0.01～10重量份。
文檔編號C09J7/02GK102639664SQ20108005443
公開日2012年8月15日 申請日期2010年12月1日 優(yōu)先權日2009年12月18日
發(fā)明者久保麻美, 伊關梓, 內藤友也 申請人:日東電工株式會社