專利名稱：使用靜電粉體粘接劑的粘接技術(shù)和用于該粘接技術(shù)的粉末狀粘接劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及構(gòu)件的粘接方法，更詳細(xì)地涉及用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)。另外，本發(fā)明涉及用于該粘接技術(shù)的粉末狀粘接劑。
背景技術(shù)：
以往，作為用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，一直廣泛采用在被粘附體上噴涂2液型的溶劑類粘接劑的方法，因?yàn)樽鳛?溶劑使用的有機(jī)溶劑等在噴涂時或使粘接劑干燥時揮發(fā)，所以作業(yè)環(huán)境上不理想。另外，例如，溶劑泄漏于作業(yè)場所外部時，也擔(dān)心對外部環(huán)境的影響。因此，也產(chǎn)生了用于溶劑回收的設(shè)備等成為必要等的問題。另外，因?yàn)槿軇╊愓辰觿┦且后w，涂布在被粘附體以外難以回收，所以有噴霧損失大的問題，另外，2液型的粘接劑，例如在I天作業(yè)結(jié)束時，必須將儲槽內(nèi)殘留的粘接劑廢棄，將儲槽內(nèi)以有機(jī)溶劑清洗，因此除了有材料損失以外，還有必須將它們作為工業(yè)廢棄物處理的問題。作為這些的改善對策，提出了各種粘接劑等(專利文獻(xiàn)I 4)。在專利文獻(xiàn)I中，提出了不是2液型而是I液型的氯丁二烯類粘接劑組合物，但因?yàn)槠涫侨軇╊愓辰觿?，所以環(huán)境上的問題沒有改善。另外，在專利文獻(xiàn)2中，提出了不是溶劑類而是水類的粘接劑，但因?yàn)槭?液型，所以除了材料損失等問題殘留以外，由于是水類，所以還有干燥上耗時的問題。在專利文獻(xiàn)3中，提出了不是溶劑類而是熱熔類的粘接齊U，但粘接劑涂布后的可使用時間(open time)短,所以有涂布時發(fā)生材料損失的問題。在專利文獻(xiàn)4中公開了在汽車內(nèi)裝表皮材料的背面預(yù)先涂布有熱熔粘接劑的汽車內(nèi)裝用預(yù)涂表皮材料，但由于在預(yù)涂型中在表皮材料上預(yù)先涂布，所以在切去不需要部分時等有發(fā)生材料損失的問題。另一方面，在涂裝技術(shù)的領(lǐng)域中，可以使用粉體涂料，公開了作為粉體涂料用固化劑使用碳化二亞胺化合物等(專利文獻(xiàn)5)，能夠在鋁車輪的表面附著丙烯酸類粉體涂料的靜電粉體涂裝方法(專利文獻(xiàn)6)，關(guān)于在粘接技術(shù)中的應(yīng)用、特別在汽車內(nèi)裝配件中的應(yīng)用，在耐熱性(包含高溫環(huán)境下的耐熱性，以下相同。)、粘合強(qiáng)度等方面，還存在應(yīng)該解決的課題，現(xiàn)狀中這樣的應(yīng)用并不容易。另外，在用于粘接劑等的加熱固化性組合物的領(lǐng)域中，從兼顧低溫固化性和儲存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，提出由特定的聚氨酯預(yù)聚物、和表面的活性氨基被包覆的微粉體涂覆胺的混合物構(gòu)成的加熱固化性組合物(專利文獻(xiàn)7、8)。但是，在專利文獻(xiàn)7和8中記載的加熱固化性組合物中，作為包覆活性氨基的微粉體，在實(shí)施例中，作為在涂覆胺中使用的微粉體，只表示了使用氧化鈦、疏水性二氧化硅、聚氯乙烯的例子。另外，在儲存穩(wěn)定性的方面，本發(fā)明的發(fā)明者們等研究的結(jié)果明確了 例如，即使使用氧化鈦，在將加熱固化性組合物長期保存中，也有由熱(在室溫的溫度影響)或濕氣而凝集體形成的情況，另外，一旦形成凝集體，因?yàn)槟w的再粉末化困難，所以有在被粘附體上噴涂時發(fā)生故障，或固化反應(yīng)受抑制的情況(下面，有時稱為粘連)等。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平9 - 59579號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平8 - 81671號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004 - 35799號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004 - 284575號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開平11 - 35850號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特開平11 - 179247號公報(bào)專利文獻(xiàn)7 :國際公開第95/26374號專利文獻(xiàn)8 :日本特開2000 - 117090號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題鑒于上述的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種粘接技術(shù)和用于該粘接技術(shù)的粉末狀粘接劑，在上述粘接技術(shù)中，在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑，使用該被粘附體，能夠成型耐熱性、粘合強(qiáng)度優(yōu)異的汽車內(nèi)裝配件。另外，在于提供即使長期保存粉末狀粘接劑后，也能夠向被粘附體噴涂，能夠成型耐熱性、粘合強(qiáng)度優(yōu)異的汽車內(nèi)裝配件的粘接技術(shù)和用于該粘接技術(shù)的粉末狀粘接劑。用于解決課題的方法本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而深入研究，發(fā)現(xiàn)通過使用靜電粉體噴槍，在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑，就能夠使用該粘合體成型汽車內(nèi)裝配件，從而完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明，涉及(I)用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其包括使用靜電粉體噴槍，在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑的工序。涉及(2)在(I)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其中，上述粉末狀粘接劑混合有2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉體。涉及(3)在(2)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其中，上述粉體中的I種為具有羧基且包含數(shù)均分子量為1000 35000的聚酯樹脂化合物的粉體。(4)在(2)或(3)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其中，上述粉體中的I種為包含具有含有上述氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體。涉及(5)在(4)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其中，上述含有氮原子的官能團(tuán)為碳化二亞胺基。涉及(6)在(4)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其中，在上述包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體表面固定由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉末。涉及(7)在(I) (6)中任一項(xiàng)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其包括使用紅外線加熱器加熱熔融噴涂在被粘附體上的粉末狀粘接劑的工序。
涉及(8 )用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其中，混合有2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉末。涉及(9)在(8)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其中，上述粉體中的I種為具有羧基且包含數(shù)均分子量為1000 35000的聚酯樹脂化合物的粉體。
涉及(10)在(8)或(9)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其中，上述粉體中的I種為包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體。涉及(11)在(10)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其中，上述含有氮原子的官能團(tuán)為碳化二亞胺基。涉及(12)在(10)中記載的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其中，在上述包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物粉體表面固定有由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉末。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的粘接技術(shù)，因?yàn)槭褂梅勰钫辰觿?，所以沒有由溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的環(huán)境上、設(shè)備上的問題，能夠減少噴霧損失和材料減少。另外，如果使用本發(fā)明的規(guī)定的粉末狀粘接劑，就能夠提供具有更優(yōu)異的耐熱性、粘合強(qiáng)度的汽車內(nèi)裝配件。另外，在使用固定有特定的微粉末的特定的粉體時，因?yàn)槟軌蚋行У匾种品勰钫辰觿┑哪蛘尺B，所以能夠保持優(yōu)異的耐熱性、粘合強(qiáng)度，并且能夠在粘接技術(shù)中進(jìn)行汽車內(nèi)裝配件的成型。


圖I是表示本發(fā)明的粘接技術(shù)所包括的工序的I個例子的示意圖。圖2是示意地表示在剝離試驗(yàn)中使用的樣品的形態(tài)的圖。圖3是示意地表示在剝離試驗(yàn)中的耐熱蠕變試驗(yàn)的試驗(yàn)方法的圖。
具體實(shí)施例方式用于本發(fā)明的汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，包括使用靜電粉體噴槍在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑的工序。這樣，在本發(fā)明中，因?yàn)樽鳛檎辰觿┦褂梅勰畹恼辰觿?，所以由使用以往的溶劑類粘接劑而產(chǎn)生的對作業(yè)環(huán)境和外部環(huán)境的負(fù)荷降低，還因?yàn)槿绾笏龀苏辰觿┑幕厥杖菀滓酝?，其還能夠再利用，所以也能夠大幅度減少噴霧損失。使用靜電粉體噴槍的噴涂的原理為對在空氣等氣流中運(yùn)載、由噴槍或其的噴頭所移送的粉末狀粘接劑的各顆粒賦予相同電荷，由靜電力使各顆粒附著在接地的被粘附體上，使粉末狀粘接劑的包覆層在被粘附體上暫時形成。這樣，通過使用靜電粉體噴槍而產(chǎn)生的粉體和被粘附體的靜電力的作用，能夠使粉末狀粘接劑更有效地附著在被粘附體上。另夕卜，因?yàn)樵诒徽掣襟w的表面均等地產(chǎn)生靜電電荷，所以在被粘附體具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)時特別有效。作為在本發(fā)明中使用的靜電粉體噴槍，只要能夠使使用的粉末狀粘接劑帶電，就沒有特別限制，可以適當(dāng)選擇使用利用電暈帶電的電暈帶電方式噴槍、利用摩擦帶電(tribocharging)的摩擦帶電方式噴槍和并用這些方式的噴槍等,它們可以使用市售品。另夕卜，在使用利用電暈帶電的噴槍時(包括并用)，通過在接地的被粘附體和靜電粉體噴槍的前端部之間施加直流高壓電，產(chǎn)生電場，有時能夠更有效地進(jìn)行粉末狀粘接劑向被粘附體的附著。在本發(fā)明中使用的粉末狀粘接劑是能夠由上述靜電粉體噴槍穩(wěn)定涂布的粘接劑，具備作為汽車內(nèi)裝件所要求的耐熱性 、粘合強(qiáng)度等的特性，另外，在后述的加熱熔融工序中，只要是在被粘附體不產(chǎn)生熱變形的溫度熔融的粉末狀粘接劑，就可以無限制地使用。從前者的由靜電粉體噴槍的穩(wěn)定噴涂的觀點(diǎn)出發(fā)，作為粉體的粒徑，優(yōu)選為具有5 400 μ m的粉體。更優(yōu)選為10 200 μ m,更加優(yōu)選為20 50 μ m。如果小于5 μ m或大于400 μ m,則涂裝附著性就下降。粒徑例如能夠由粒度分布計(jì)LA700 (株式會社堀場制作所生產(chǎn))等的市售的測定儀器測定。從后者的具有作為汽車內(nèi)裝件的耐熱性、粘合強(qiáng)度等特性，在被粘附體不產(chǎn)生熱變形的溫度熔融的觀點(diǎn)出發(fā)，粉末狀粘接劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為80°C 140°C。如果熔點(diǎn)低于80°C，則得到的粘合體的耐熱性就差，如果高于140°C，就必須將熔融溫度設(shè)定得高，從被粘附體的耐熱性、使用能量的觀點(diǎn)出發(fā)，就不理想。另外，在本發(fā)明中，作為粉末狀粘接劑，可以使用混合有2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物粉體的粘接劑。通過這樣構(gòu)成，能夠在一開始將分子量和熔融溫度在一定程度上抑制低，盡可能防止被粘附體的熱變形，并且通過各粉體熔融、反應(yīng)而更加高分子量化，從而制成具備耐熱性、粘合強(qiáng)度且能夠作為汽車內(nèi)裝件利用的粘合體。作為能夠具有上述特性的粉體的構(gòu)成，例如，也可以使用混合有2種以上粉體的混合物，其中，在包含丙烯酸類樹脂化合物、環(huán)氧類樹脂化合物或聚酯類樹脂化合物等的樹脂化合物、或?qū)⑺鼈冞m當(dāng)組合的粉體中，組合有包含與它們具有反應(yīng)性的化合物的粉體。另外，其中，如果粉體中的I種為包含具有羧基且數(shù)均分子量為1000 35000、優(yōu)選為2000 30000、更優(yōu)選為2000 25000的聚酯樹脂化合物的粉體，則由于具有耐熱性、粘合強(qiáng)度等的特性，在被粘附體不發(fā)生熱變形的溫度熔融、粘接，故而優(yōu)選。作為構(gòu)成粉體中的I種的樹脂化合物，優(yōu)選聚酯樹脂化合物，是因?yàn)檎辰有詢?yōu)異、具有適度的熔融溫度的緣故。另外，如果數(shù)均分子量小于1000，就有耐熱性不充分的傾向，如果大于35000，就有粘接劑的潤濕性下降、粘接強(qiáng)度下降的傾向。數(shù)均分子量，例如能夠由高效液相色譜(凝膠滲透色譜(GPC)) RID-10A、SPD-10A, CT0-10A (株式會社島津制作所生產(chǎn))等的市售的測定儀器測定。作為具有上述羧基的聚酯樹脂化合物，只要是在樹脂化合物中具有羧基的聚酯樹脂化合物，就可以在具有上述特性的范圍使用各種聚酯樹脂化合物。另外，作為根據(jù)酸值的換算，羧基的含量優(yōu)選為I 100mgK0H/g，更優(yōu)選為20 80mgK0H/g。如果酸值小于lmgKOH/g,因?yàn)榻宦?lián)密度變低而耐熱性不夠,如果大于100mgK0H/g,因?yàn)闃O性變大而有向聚丙烯等低極性被粘附體的粘接性下降的傾向。另外，酸值可以按照J(rèn)IS K0070測定。另外，上述那樣的具有羧基的聚酯樹脂化合物，除了可以由公知的方法制造以外，還可以使用市售品。在本發(fā)明中使用的聚酯樹脂化合物，可以列舉使多元酸和多元醇進(jìn)行縮合反應(yīng)得到的聚酯等，多元酸例如丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等的多元酸，多元醇例如乙二醇、丙二醇、1，3_丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、季戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己內(nèi)酯二醇、2，2-二甲基丙二醇、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1，4-二羥基甲基環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、1，2，3-三羥基丙烷、四羥甲基甲烷等。另外，作為上述粉體中的I種，可以使用包含與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物的粉體，作為該化合物，例如，可以列舉含有羥基、醛基、羧基、磺基、氨基、環(huán)氧丙基、異氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁嗪基、酯基、酰胺基、硅烷醇基、硅醚基等的化合物。其中，從與羧基的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物，更優(yōu)選含有碳化二亞胺基的化合物。例如，將該化合物與作為粉體的另一種的、包含上述含有羧基的規(guī)定的聚酯樹脂化合物的粉體混合使用，通過使上述各種官能團(tuán)和羧基反應(yīng)，能夠維持樹脂化合物的基本骨架的特性，并且使其高分子量化，使耐熱性提高。另外，含有碳化二亞胺基的化合物，因?yàn)槟軌蚺c其它粉體中所包含的化合物的活性氫基(羧基、氨基、羥基)反應(yīng)，使耐熱性和粘接強(qiáng)度更加提高，所以不限于上述那樣的含有羧基的樹脂化合物，還可以與包含氨基或羥基等活性氫基的樹脂化合物組合使用。作為上述具有碳化二亞胺基的化合物，只要是在分子內(nèi)具有該官能團(tuán)的化合物，就能夠無特別限制地使用，可以使用公知的化合物，但在反應(yīng)性方面，優(yōu)選分子內(nèi)具有2個以上碳化二亞胺基的聚碳化二亞胺。具體而言，作為聚碳化二亞胺，可以列舉日清紡織株式會社的Carbodilite (注冊商標(biāo))等。在本發(fā)明中，也可以使用包含如下粉體的粉末狀粘接劑，該粉體在上述包含具有 含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體的表面固定有由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉末。這些微粉末，因?yàn)闊岱€(wěn)定性、耐濕氣穩(wěn)定性特別高，所以特別優(yōu)選。在使用這樣的固定有微粉末的粉體粘接劑時，在混合2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉體的狀態(tài)下長時間保存時，能夠有效防止由熱或濕氣造成的凝集體發(fā)生。另外，因?yàn)榧词拱l(fā)生某種程度凝集，也容易被破壞，所以幾乎不會有凝集體在噴嘴中堵塞、噴涂變得幾乎不能進(jìn)行等噴涂工序中的故障。另外，上述特定的微粉末以包覆上述含有氮原子的官能團(tuán)(例如，碳化二亞胺基等)的方式而固定，因?yàn)樵摴倌軋F(tuán)被微粉末保護(hù)，所以在長期保存中的與和該官能團(tuán)具有反應(yīng)性的化合物的反應(yīng)被有效地抑制。另一方面，因?yàn)楹械拥墓倌軋F(tuán)(例如，碳化二亞胺基等)不會變化、反應(yīng)性下降或該變化、反應(yīng)性下降被更有效地抑制，所以在固化反應(yīng)時，能夠高分子化，得到所希望的粘接強(qiáng)度、耐熱性。另外，長時間保存是指在常溫至少保存4個月(包含與其同等的條件。例如，所謂的加速試驗(yàn)等。)的意思。作為在本發(fā)明中使用的碳酸鈣，只要是具有熱穩(wěn)定性、耐濕氣穩(wěn)定性的碳酸鈣，對于顆粒結(jié)構(gòu)、表面特性就沒有特別限定。作為顆粒結(jié)構(gòu)，可以為球狀、立方體狀、紡錘狀等或它們的混合物。另外，作為表面特性，可以是親水性、疏水性中的任意I種，制為疏水性時，可以使用將表面由脂肪酸等修飾、處理的碳酸鈣。另外，這樣的碳酸鈣可以使用市售品。作為在本發(fā)明中使用的粘土，只要是具有熱穩(wěn)定性、耐濕氣穩(wěn)定性的粘土，對于顆粒結(jié)構(gòu)、表面特性就沒有特別限定。作為顆粒結(jié)構(gòu)，可以為無定形。另外，作為表面特性，可以是親水性、疏水性中的任意I種，設(shè)為疏水性時，可以使用將表面進(jìn)行硅烷處理的粘土。另外，作為硅烷處理，例如，可以列舉使用乙烯基硅烷、巰基硅烷等的硅烷處理，但不限定于這些。另外，這樣的粘土可以使用市售品。包含在表面固定有由碳酸鈣或粘土構(gòu)成的微粉末的具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體(以下有時稱為含氮類官能團(tuán)粉體)，通過剪切摩擦式混合方式制造，在該方式中，將含氮類官能團(tuán)粉體粉碎為規(guī)定的中心粒徑范圍，同時在其中加入微粉體，混合粉碎微粉體使其成為規(guī)定的中心粒徑范圍，使微粉體固定于含氮類官能團(tuán)粉體的表面。另外，通過對預(yù)先微粉碎的含氮類官能團(tuán)粉體與微粉體一同使用高速沖擊式混合攪拌機(jī)或壓縮剪切式混合攪拌機(jī)，能夠制造微粉體包覆含氮類官能團(tuán)粉體，該方式特別在使用高速沖擊式混合攪拌機(jī)的情況下更優(yōu)選。碳酸鈣或粘土的用量，由上述包含具有含有氮原子的官能團(tuán)(例如碳化二亞胺基等)的化合物的粉體(以下有時簡稱為含氮類官能團(tuán)粉體)與由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉體的重量比優(yōu)選選定為100/1 100，更優(yōu)選選定為100/50 90。如果微粉體的比例小于1，就不能確認(rèn)儲存穩(wěn)定性的效果，另外，即使大于100，儲存穩(wěn)定性也不會被進(jìn)一步改 盡
口 ο可以預(yù)測通過這樣混合粉碎含氮類官能團(tuán)粉體和微粉體，產(chǎn)生靜電，而微粉體固定在含氮類官能團(tuán)粉體的表面；或者由混合攪拌機(jī)的機(jī)械力，通過發(fā)生的摩擦、沖擊、壓縮剪切等產(chǎn)生的放熱造成的含氮類官能團(tuán)粉體的局部熔融固定現(xiàn)象而微粉體固定；或者在含氮類官能團(tuán)粉體的表面物理性地錨定或埋設(shè)固定；或化學(xué)性地活化固定等(即，含氮類官能團(tuán)粉體表面的含活性氮原子基團(tuán)為由微粉體所包覆的狀態(tài))。另外，固定的微粉體的中心粒徑優(yōu)選設(shè)為含氮類官能團(tuán)粉體的1/10以下。如果大于該值，就有不能在含氮類官能團(tuán)粉體的表面固定的傾向。組合2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉體而成的粉體的混合比，只要能夠得到本發(fā)明的效果，就沒有特別限制，例如，在混合上述包含規(guī)定的聚酯樹脂的粉體和包含與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物的粉體時，相對于Imol該羧基，優(yōu)選以含有O. 5 2. Omol與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的方式構(gòu)成。如果小于O. 5mol或大于2. Omol，就有粘接劑的耐熱性下降的傾向。上述那樣的粉末狀粘接劑，在以公知的方法，制備規(guī)定的樹脂等或例如制備含有與羧基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物等后，使用公知的粉碎機(jī)粉碎。將該粉碎物由公知的容器旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)或容器固定型混合機(jī)等的粉體混合機(jī)均勻混合分散而制備。此時，上述混合分散優(yōu)選在50°C以下進(jìn)行。如果制造時的溫度大于50°C，則構(gòu)成所得到的粉末狀粘接劑的粉體顆粒就有在粉體混合機(jī)或粉碎機(jī)中固結(jié)的情況。作為在本發(fā)明中使用的被粘附體，例如，可以將ABS板、聚苯醚板、ASG板、聚碳酸酯板、聚丙烯(PP)板等的合成樹脂制的板狀成型體、使用洋麻、木屑等的木質(zhì)類材料的板狀成型體、鋼板、或這些的復(fù)合體(例如，洋麻-聚丙烯樹脂復(fù)合板等)等作為基材使用。另外，根據(jù)需要，也可以在上述各基材的表面施加處理以使上述粉末狀粘接劑容易附著。用圖簡單說明用于本發(fā)明的汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)的I個例子。如圖I所示，在涂布室I內(nèi)配置通過傳送帶2被接地3的被粘附體4，對該被粘附體4使用靜電粉體噴槍5噴涂粉末狀粘接劑6。在本例中，為了在靜電粉體噴槍5中供給用于壓送粉末狀粘接劑的空氣，在粉末狀粘接劑供給用儲槽7連接壓縮機(jī)8，并且通過管連接儲槽7和噴槍5。另外，在噴槍5的前端設(shè)置用于使高壓電發(fā)生的高壓電發(fā)生裝置9。BP,在本例中，噴槍5為電暈放電式。另外，在本發(fā)明中，如圖I所示，關(guān)于所噴涂的粉末狀粘接劑中沒有附著在被粘附體4上的粉末狀粘接劑，可以由與涂布室I通過導(dǎo)管10連接設(shè)置的回收裝置11回收，作為粉末狀粘接劑再利用，這樣，在本發(fā)明的粘接技術(shù)中，因?yàn)槟軌驅(qū)]有附著在被粘附體上的粉末狀粘接劑回收、再利用，所以能夠大幅度地降低噴霧損失。在本發(fā)明中，如上所述操作，優(yōu)選在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑形成粉末狀粘接劑的包覆層(粘接劑層)后，使該粘接劑層加熱熔融。作為加熱手段，可以使用利用熱風(fēng)的方法、利用紅外線的方法等，可以分別使用一般的熱風(fēng)干燥機(jī)、紅外線加熱器等。但是，從有效地加熱熔融在被粘附體上噴涂的粉末狀粘接劑的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用紅外線加熱熔融。這樣，通過采用使用紅外線的方法，因?yàn)榧t外線透過從在被粘附體表面附著、包覆的粘接劑的最外表面至被粘附體表面包覆的粘接劑整體，所以能夠?qū)⒄辰觿┱w同時加熱熔融。另外，由紅外線的加熱，因?yàn)槭怯煞派錈醾鬟f產(chǎn)生的加熱，所以相比于由熱風(fēng)干燥那樣的對流熱傳遞，升溫速度快，可以賦予粉末狀粘接劑高的熱流量。另外，在使用紅外線加熱器時，因?yàn)樵谄浣Y(jié)構(gòu)上可以只在涂布了粘接劑的面上照射紅外線即可，所以不用在被粘附體上直接照射紅外線加熱因此，在使用紅外線加熱熔融粘接劑時，因?yàn)榭梢栽诙虝r間內(nèi)同時加熱熔融在被粘附體表面附著、包覆的粘接劑層整體，所以被粘附體本身的加熱大幅度減少，能夠更有效地防止被粘附體的熱變形等。另一方面，在熱風(fēng)干燥時，因?yàn)橄薅ㄓ谟蓪α鳠醾鬟f的加熱，所以雖然粘接劑的最外表面容易干燥，但向粘接劑層內(nèi)部的加熱由傳導(dǎo)傳熱進(jìn)行，因此為了加熱熔融粘接劑層整體，必須提高熱風(fēng)溫度或延長加熱時間。但是，若這樣操作，對被粘附體本身的加熱時間就變長。另外，在使用熱風(fēng)干燥機(jī)時，因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)上必須在裝置內(nèi)設(shè)置被粘附體整體而進(jìn)行加熱的關(guān)系，所以在加熱熔融粘接劑層整體時有被粘附體被過度加熱、引起熱變形等的傾向。作為在本發(fā)明中使用的紅外線加熱器，可以使用放射體溫度為1400 2100°C左右的近紅外線(短波長紅外線)加熱器、放射體溫度為800 1200°C左右的中波長紅外線加熱器、放射體溫度為400 700°C左右的遠(yuǎn)紅外線(長波長紅外線)加熱器等，具體而言，作為近紅外線加熱器，可以列舉石英玻璃制加熱器等，作為中波長紅外線加熱器，可以列舉碳加熱器或石英玻璃制加熱器等，作為遠(yuǎn)波長紅外線加熱器，可以列舉陶瓷加熱器等。作為通過紅外線加熱器的加熱條件，能夠考慮粉末狀粘接劑的熔點(diǎn)、被粘附體的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等的特性，適當(dāng)決定紅外線的照射溫度、紅外線加熱器和被粘附體的涂布了粉末狀粘接劑的面的距離、照射時間等。如上操作，所涂布的粉末狀粘接劑經(jīng)加熱熔融的被粘附體，供給汽車內(nèi)裝配件的成型。具體而言如下所述，但不局限于此。即，邊如上述操作地將粉末狀粘接劑經(jīng)加熱熔融的被粘附體保持在130°C以上、優(yōu)選保持在150 180°C的表面溫度，邊在其上重疊表皮材料，在O. 05MPa以上的壓力下進(jìn)行10秒鐘以上的加熱壓接，同時進(jìn)行成型和粘接，從而能夠得到在被粘附體上粘接有表皮材料的所希望的汽車內(nèi)裝配件。作為汽車內(nèi)裝配件，例如，可以列舉車門飾板、前立柱、后立柱、底板側(cè)壁襯里、中立柱等的車內(nèi)裝飾類；儀表盤；成型頂棚；控制箱；后備箱等。實(shí)施例(實(shí)施例1、2和參考例I 4)以在表I中表示的組成混合聚酯樹脂和碳化二亞胺的粉末，制備粉末狀粘接劑。另外，表I中，聚酯樹脂I是日本U-PICA株式會社生產(chǎn)的UPICACOAT GV-250，聚酯樹脂2是尤尼吉可株式會社(Unitika Ltd.)生產(chǎn)的ER-8700，聚酯樹脂3是東洋紡織株式會社生產(chǎn)的VYLON (注冊商標(biāo))GA-6300，碳化二亞胺是日清紡株式會社生產(chǎn)的CARB0DILITE (注冊商標(biāo))HMV-80CA。使用靜電粉體噴槍(日本帕卡瀨精株式會社(Nihon Parkerizing Co.，Ltd.)生產(chǎn)、GX7000C cup gun系統(tǒng))，對作為被粘附體的洋麻-聚丙烯樹脂復(fù)合板(厚2mm、寬100mm、長75mm)(以下稱為復(fù)合板。)噴涂所制備的各粉末狀粘接劑。接著，對該復(fù)合板的粘接劑涂布面由紅外線加熱器照射紅外線，將粘接劑涂布面加熱2分鐘，將表面溫度調(diào)整到170°C。然后，在復(fù)合板的粘接劑涂布面上重疊作為表皮材料的帶有聚氨酯泡沫的纖維品，在O. 2MPa進(jìn)行10秒鐘壓接，得到汽車內(nèi)裝配件(評價用樣品)。圖2 (a)是示意地表示所制作的汽車內(nèi)裝配件(評價用樣品)20的圖，表示了復(fù)合板21和帶有聚氨酯泡沫的纖維品22被壓接的狀態(tài)。另外，為了進(jìn)行評價試驗(yàn)的方便，帶有聚氨酯泡沫的纖維品22制得長于見合板21。(制造例I)相對于100重量份碳化二亞胺(日清紡株式會社生產(chǎn)、10M-SP、中心粒徑約10 μ m)，混合80重量份碳酸鈣(白石鈣株式會社生產(chǎn)、白艷華CCR、以脂肪酸疏水性表面處理、中心粒徑約O. 8 μ m),通過由奈良機(jī)械制作所生產(chǎn)的Hybridizer I型進(jìn)行粉碎,得到78份中心粒徑約10 μ m的碳酸鈣涂覆碳化二亞胺。(制造例2)相對于100重量份碳化二亞胺(日清紡株式會社生產(chǎn)、10M-SP、中心粒徑約10 μ m),混合70重量份粘土(白石鈣株式會社生產(chǎn)、ST-309、以巰基硅烷疏水性表面處理、中心粒徑約O. 7 μ m)制備,通過由生產(chǎn)的Hybridizer I型進(jìn)行粉碎,得到139份中心粒徑約10 μ m的粘土涂覆碳化二亞胺。(制造例3)相對于100重量份碳化二亞胺(日清紡株式會社生產(chǎn)、10M-SP、中心粒徑約IOym),混合10重量份氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會社生產(chǎn)、TT0-55、以Al (OH) J硬脂酸表面處理、中心粒徑約O. 03 O. 05 μ m),通過由奈良機(jī)械制作所生產(chǎn)的Hybridizer I型進(jìn)行粉碎，得到94份中心粒徑約10 μ m的粘土涂覆碳化二亞胺。(實(shí)施例3、4和參考例5、6)<粉末狀粘接劑的制備>以表2所示的組成混合聚酯樹脂I (分子量2200、酸值74、日本U-PICA株式會社生產(chǎn)、GV-250)、聚酯樹脂2 (分子量6800、酸值24、尤尼吉可株式會社生產(chǎn)、ER-8700)和在制造例I 3中制備的任意I種微粉末涂覆碳化二亞胺或未處理的碳化二亞胺的粉末，制備粉末狀粘接劑。將剛制備好的粉末狀粘接劑供給后述的汽車內(nèi)裝配件的制造、凝膠滲透 色譜(GPC)測定和長期保存穩(wěn)定性的評價。<長期保存穩(wěn)定性試驗(yàn)>將如上述操作剛制備好的各粉末粘接劑在40°C保存20日。將保存后的各粉末狀粘接劑供給后述的汽車內(nèi)裝配件制造和GPC測定。<汽車內(nèi)裝配件的制造>使用靜電粉末噴槍(株式會社山王生產(chǎn)、JP80T型)，對作為被粘附體的洋麻-聚丙烯樹脂復(fù)合板(厚2mm、寬100mm、長75mm)(以下稱為復(fù)合板。)噴涂制備的各粉末狀粘接劑(剛制備好(保存前)的粘接劑、長期保存后(保存后)的粘接劑)。粉體粘接劑對復(fù)合板的涂布量設(shè)為20g。接著，對該復(fù)合板的粘接劑涂布面由紅外線加熱器照射紅外線，加熱粘接劑涂布面3分鐘，將表面溫度調(diào)整到195°C。然后，在復(fù)合板的粘接劑涂布面上重疊作為表皮材料的帶有聚氨酯泡沫的纖維品，在O. 2MPa進(jìn)行10秒鐘壓接，得到汽車內(nèi)裝配件(評價用樣品)。圖2 (a)是示意地表示所制作的汽車內(nèi)裝配件(評價用樣品)20的圖，表示了復(fù)合板21和帶有聚氨酯泡沫的纖維品22被壓接的狀態(tài)。另外，為了進(jìn)行評價試驗(yàn)的方便，帶有聚氨酯泡沫的纖維品22制得長于復(fù)合板21。<GPC 測定>在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱內(nèi)，在表3所示的固化條件下加熱上述剛制備好(保存前)和長期保存后(保存后)的各粉末粘接劑，將冷卻后的各固化物在四氫呋喃中溶解、稀釋得到的溶液由GPC測定裝置(島津制作所生產(chǎn)、RID-10A)以聚苯乙烯換算，測定各固化物的分子量。在表3中表示測定結(jié)果。(評價)關(guān)于如上述操作所制作的汽車內(nèi)裝配件，以下述條件進(jìn)行剝離試驗(yàn)。在表1、4中表示測定結(jié)果。另外，關(guān)于參考例5和6保存后的粉末狀粘接劑，因?yàn)楫a(chǎn)生凝集體而難以制作評價樣品，所以不進(jìn)行粘連以外的評價。<初期蠕變>在壓接復(fù)合板21和帶有聚氨酯泡沫的纖維品22后，立即在60°C氣氛下，如圖3示意地所示，測定通過金屬線24將砝碼(200g) 23吊5分鐘時的剝落長度L。關(guān)于實(shí)施例3、
4、參考例5、6，也觀察剝離狀態(tài)。<常態(tài)剝離>以20°C、65% RH養(yǎng)生(放置)24小時后，在室溫條件下測定剝離強(qiáng)度[N/25mm]。如圖2 (b)的示意圖所示進(jìn)行操作，測定從復(fù)合板21剝離帶有聚氨酯泡沫的纖維品22時的強(qiáng)度，并且觀察剝離狀態(tài)。<耐熱蠕變>以20°C、65% RH養(yǎng)生(放置)24小時后，在80°C氣氛下，如圖3示意地所示，測定通過金屬線24將砝碼(IOOg)23吊24小時時的剝落長度L。關(guān)于實(shí)施例3、4、參考例5、6，也觀察剝離狀態(tài)。< 粘連 >關(guān)于長期保存后的各粉末狀粘接劑，由目測確認(rèn)有無凝集體發(fā)生。評價基準(zhǔn)將無凝集表示為〇，有凝集表示為X。
[表I]
權(quán)利要求
1.一種用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 包括使用靜電粉體噴槍，在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑的工序。
2.如權(quán)利要求I所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 所述粉末狀粘接劑混合有2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉體。
3.如權(quán)利要求2所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 所述粉體中的I種為具有羧基且包含數(shù)均分子量為1000 35000的聚酯樹脂化合物的粉體。
4.如權(quán)利要求2或3所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 所述粉體中的I種為包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體。
5.如權(quán)利要求4所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 所述含有氮原子的官能團(tuán)為碳化二亞胺基。
6.如權(quán)利要求4所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 在所述包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體表面固定由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉末。
7.如權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)，其特征在于 包括使用紅外線加熱器加熱熔融噴涂在被粘附體上的粉末狀粘接劑的工序。
8 一種用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其特征在于 混合有2種以上包含相互具有反應(yīng)性的化合物的粉末。
9.如權(quán)利要求8所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其特征在于 所述粉體中的I種為具有羧基且包含數(shù)均分子量為1000 35000的聚酯樹脂化合物的粉體。
10.如權(quán)利要求8或9所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其特征在于 所述粉體中的I種為包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體。
11.如權(quán)利要求10所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其特征在于 所述含有氮原子的官能團(tuán)為碳化二亞胺基。
12.如權(quán)利要求10所述的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粉末狀粘接劑，其特征在于 在所述包含具有含有氮原子的官能團(tuán)的化合物的粉體表面固定有由碳酸鈣和/或粘土構(gòu)成的微粉末。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種粘接技術(shù)，其中，在被粘附體上噴涂粉末狀粘接劑，使用該被粘附體，能夠成型耐熱性、粘合強(qiáng)度優(yōu)異的汽車內(nèi)裝配件。通過包括使用靜電粉體噴槍(5)在被粘附體(4)上噴涂粉末狀粘接劑(6)的工序的用于汽車內(nèi)裝配件的成型的粘接技術(shù)解決了上述課題。另外，根據(jù)需要，上述粘接技術(shù)也可以包括使用紅外線加熱器加熱熔融在被粘附體上噴涂的粉末狀粘接劑的工序。
文檔編號C09J5/00GK102639658SQ20108005350
公開日2012年8月15日 申請日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月27日
發(fā)明者村井赳文, 柴田吉見 申請人:新時代技研株式會社