專利名稱：：一種熒光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及發(fā)光材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種熒光材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：白光發(fā)光二極管(LED)具有節(jié)能、環(huán)保、使用壽命長(zhǎng)、體積小、耐沖擊、效率高等優(yōu)良性能，廣泛應(yīng)用于液晶顯示器背光源、指示燈、室外照明等諸多領(lǐng)域。目前，商用白光LED是將發(fā)射黃光的Y3Al5O12:Ce3+(YAG=Ce3+)作為發(fā)光粉，涂敷在發(fā)射藍(lán)光的InGaN芯片上，由黃光和藍(lán)光混合得到白光。但是，YAG:Ce3+熒光粉中缺少紅色成分，故顯色性比較差，并且由于器件的發(fā)光顏色隨驅(qū)動(dòng)電壓和熒光粉厚度等的變化而變化，得到的白光LED器件性能不穩(wěn)定?，F(xiàn)有技術(shù)公開了一種采用紫外光InGaN管芯激發(fā)三基色熒光粉得到白光的白光LED(Jpn.J.Appl.Phys.，Part2，35，L838(1996))，通過三基色熒光粉彌補(bǔ)了紅色成分，提高了器件的顯色性比。但是，由于紫外光對(duì)肉眼不可見，此類白光LED的顏色只能由熒光粉決定。而現(xiàn)有技術(shù)一般通過將發(fā)射不同顏色光的熒光粉混合實(shí)現(xiàn)發(fā)射白光，如橙色、藍(lán)色互補(bǔ)色發(fā)白光或紅、綠、藍(lán)三基色發(fā)白光。然而，由于不同熒光粉的發(fā)光效率不同，需要對(duì)熒光粉混合物進(jìn)行配比調(diào)控才能得到白光，使得白光LED的制備過程較難控制。同時(shí)，由于不同熒光粉的老化速率不同，得到的白光并不穩(wěn)定，影響白光LED的使用壽命。此外，熒光粉混合物之間還存在顏色再吸收、能量損耗等問題，影響白光LED的性能。
發(fā)明內(nèi)容有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種熒光材料及其制備方法，本發(fā)明提供的熒光材料性能穩(wěn)定，用于紫外光激發(fā)的白光LED時(shí)，能夠發(fā)射穩(wěn)定的白光。本發(fā)明提供了一種熒光材料，具有以通式(I)表示的原子比組成M9(1_x_y)Ln(PO4)7Eux,Mny(I)其中，M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種；0.001≤x+y≤0.1。優(yōu)選的，所述x<y。優(yōu)選的，所述χ滿足如下條件0.005≤χ≤0.05。優(yōu)選的，所述y滿足如下條件0.01≤y≤0.09。本發(fā)明還提供了一種熒光材料的制備方法，所述熒光材料具有以通式(I)表示的原子比組成M9(1_x_y)Ln(PO4)7Eux,Mny(I)所述制備方法包括將含M的化合物、含Ln的化合物、含Eu的化合物、含Mn的化合物和磷酸二氫銨和/或磷酸氫二銨研磨混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到熒光材料；所述M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種，所述含M的化合物為M的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種，所述含Ln的化合物為L(zhǎng)n的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物為Eu的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Mn的化合物為Mn的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物與所述含Mn的化合物的摩爾數(shù)之和與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比x+y滿足如下條件0.001彡x+y彡0.1。優(yōu)選的，所述含Eu的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比χ滿足如下條件0.005^χ^0.05。優(yōu)選的，所述含Mn的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比y滿足如下條件0.01^y^0.09。優(yōu)選的，進(jìn)行焙燒時(shí)的溫度為1100°C-1300°C。優(yōu)選的，進(jìn)行焙燒的時(shí)間為2h_5h。優(yōu)選的，所述還原氣氛為CO還原氣體或H2和N2的混合氣體與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種具有以通式(I)表示的原子比組成的熒光材料，通式⑴為M9(1_x_y)Ln(P04)7:Eux，Mny，該熒光材料性能穩(wěn)定，用波長(zhǎng)為250nm-430nm的光激發(fā)時(shí)，能發(fā)射出波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光，其中包括相對(duì)強(qiáng)度較高的藍(lán)綠光和紅光，而藍(lán)綠光和紅光復(fù)合產(chǎn)生白光。本發(fā)明提供的熒光材料無需與其他熒光材料混合即可得到白光，由于不存在混合物配比調(diào)控、顏色再吸收等問題，得到的白光較為穩(wěn)定，由此降低了制備白光LED的難度，增加了白光LED的使用壽命。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的XRD譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的激發(fā)光譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的吸收光譜圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制備的熒光材料的激發(fā)光譜圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制備的熒光材料的吸收光譜圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種熒光材料，為具有通式(I)的化合物M9(1_x_y)Ln(PO4)7Eux,Mny(I)其中，M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種；0·001≤x+y≤0·1。在通式(I)中，M9a_x_y)Ln(P04)7為基質(zhì)，Eu和Mn為共摻雜在基質(zhì)中的激活劑。按照本發(fā)明，M可以為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種，當(dāng)M為Mg、Ca、Sr或Ba中多種時(shí)，本發(fā)明對(duì)各組分的摩爾數(shù)比例沒有限制，滿足各組分的摩爾數(shù)含量之和為9(1-x-y)即可。按照本發(fā)明，Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種；當(dāng)Ln為多種時(shí)，本發(fā)明對(duì)各組分的摩爾數(shù)比例沒有限制，滿足各組分的摩爾數(shù)含量之和為1即可。通式為(I)的化合物用作熒光材料時(shí)，在紫外線的激發(fā)下能夠發(fā)射出波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光，其中摻雜的Eu發(fā)射較強(qiáng)的藍(lán)綠光，摻雜的Mn發(fā)射紅光，藍(lán)綠光和紅光復(fù)合得到白光。為了得到較為平衡、穩(wěn)定的白光，本發(fā)明優(yōu)選Eu與M的摩爾數(shù)之比χ小于Mn與M的摩爾數(shù)之比y。由于Eu和Mn為摻雜物質(zhì)，為了得到較好的效果，同時(shí)降低成本，本發(fā)明中，Eu與M的摩爾數(shù)之比χ優(yōu)選滿足如下條件0.005≤χ≤0.05。Mn與M的摩爾數(shù)之比y滿足如下條件0.01≤y≤0.09。按照本發(fā)明，所述化合物包括但不限于下表所列化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>其中，0.001≤x+y≤0.1。本發(fā)明還提供了一種熒光材料的制備方法，所述熒光材料具有以通式(I)表示的原子比組成M9(1xy)Ln(PO4)7Eux,Mny(I)其制備方法包括將含M的化合物、含Ln的化合物、含Eu的化合物、含Mn的化合物和磷酸二氫銨和/或磷酸氫二銨研磨混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到熒光材料；所述M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種，所述含M的化合物為M的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種，所述含Ln的化合物為L(zhǎng)n的氧化物、含有Ln的氫氧化物或含有Ln的碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物為Eu的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Mn的化合物為Mn的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物與所述含Mn的化合物的摩爾數(shù)之和與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比x+y滿足如下條件0.001彡x+y彡0.1。本發(fā)明首先將含M的化合物、含Ln的化合物、含Eu的化合物、含Mn的化合物和磷酸二氫銨和/或磷酸氫二銨充分研磨、混合均勻后，在還原氣氛中焙燒得到的混合物，得到熒光材料。本發(fā)明對(duì)所述焙燒溫度沒有特殊限制，優(yōu)選為iioo°c-i3oo°c；本發(fā)明對(duì)所述焙燒時(shí)間沒有特殊限制，優(yōu)選為2-5小時(shí)；本發(fā)明對(duì)所述還原氣氛沒有特殊限制，優(yōu)選為CO還原氣體或H2和N2的混合氣體，當(dāng)還原氣體為H2和N2的混合氣體時(shí)，H2和N2的體積比為1-1090-99。為了增大熒光材料被激發(fā)的面積，得到熒光材料后，本發(fā)明優(yōu)選將其再次研磨分散，得到粉末狀的材料，用于白光LED。為了使得到的熒光材料能夠發(fā)射平衡、穩(wěn)定的白光，本發(fā)明中，所述含Eu的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比χ優(yōu)選滿足如下條件0.005^χ^0.05；所述含Mn的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比y滿足如下條件0.01^y^0.09。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的熒光材料能夠被波長(zhǎng)為250nm-430nm的光激發(fā)，發(fā)射出波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光，其中包括相對(duì)強(qiáng)度較高的藍(lán)綠光和紅光，藍(lán)綠光和紅光復(fù)合產(chǎn)生白光，由此可見，本發(fā)明提供的熒光材料無需與其他熒光材料混合即可得到白光，由于不存在混合物配比調(diào)控、顏色再吸收等問題，得到的白光較為穩(wěn)定，由此降低了制備白光LED的難度，增加了白光LED的使用壽命。同時(shí)，本發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單可行，易于操作，成本較低，不會(huì)產(chǎn)生污染。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的熒光材料及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。實(shí)施例1稱取0.4279gCaC03、0.0906gGd203，0.4026gNH4H2P04，0.0079gEu203禾口0.0207gMnC03，將上述物質(zhì)進(jìn)行充分研磨混合，置于剛玉坩堝內(nèi)，在1200°C的高溫爐內(nèi)于CO氣氛中焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Ca8.55Gd(PO4)7Eu0.01，Mn0.04的熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)本實(shí)施例制備的熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，測(cè)試條件為CuKα輻射，λ=0.15405nm，加速電壓和發(fā)射電流分別為40kV和40mA，掃描范圍2θ=10-80°；測(cè)試結(jié)果參見圖1，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的XRD譜圖，由圖1可知，本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Caa55Gd(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)本實(shí)施例制備的熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，使用150W的氙燈作為激發(fā)光源，得到激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，參見圖2和圖3，圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的激發(fā)光譜圖，由圖可知，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的熒光材料的吸收光譜圖，由圖可知，所述熒光材料在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在490nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例2稱取0.4279gCaC03，0.0565gY203，0.4026gNH4H2P04，0.0109gEu2(C03)3禾口0.0207gMnC03,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在1200°C下于CO氣氛中焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Cau5Y(PO4)7=Euac^Mnaci4的熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55Y(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，使用150W的氙燈作為為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在485nm和640nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例3稱取0.4279gCaC03，0.0815gLa203，0.4026gNH4H2P04，0.0091gEu(0H)3禾口0.0160gMn(OH)2,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在1200°C下于CO氣氛中焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Ca8.55La(PO4)7:Euatll,Mnatl4熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55La(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，得到激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，參見圖4和圖5，圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制備的熒光材料的激發(fā)光譜圖，由圖可知，所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制備的熒光材料的吸收光譜圖，由圖可知，所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在500nm和640nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例4稱取0.4054gCaC03,0.0995gLu203，0.4026gNH4H2P04,0.0079gEu203和0.0128gMn0,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在1200°C下于CO氣氛中焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Ca8.1QLu(PO4)7:Euatll,Mnatl9的熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.10Lu(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在480nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例5稱取0.4279gCaC03,0.0815gGd203，0.0057gY203，0.4026gNH4H2P04,0.0079gEu203禾口0.0207gMnC03，進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在1200°C下于CO氣氛中焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Cau5Gda9ciYaici(PO4)7=Euacil,Mn0.04熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Cau5Gda9tlYaitl(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在485nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例6稱取0.4279gCaC03，0.0815gGd203，0.0082gLa203，0.4026gNH4H2P04，0.0079gEu203和0.0207gMnC03,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在5%H295%N2混合氣氛中于1200°C焙燒4小時(shí)，自然冷卻后時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為(PO4)7IEu001，iviiiO.04的熒光粉。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55Gd0.90La0.10(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在490nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例7稱取0.4279gCaC03,0.0815gGd203，0.0093gTb407,0.4026gNH4H2P04,0.0079gEu203和0.0207gMnC03,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在5%H295%N2混合氣氛中于1200°C焙燒4小時(shí)，自然冷卻后時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為(PO4)7=Eua^Mnatl4的熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55Gd0.90Tb0.10(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在485nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例8稱取0.4279gCaC03,0.0815gGd203，0.0093gDy203,0.4026gNH4H2P04,0.0079gEu203和0.0207gMnC03,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在5%H295%N2混合氣氛中于1200°C焙燒4小時(shí)，自然冷卻后時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Ca8.55Gd0.9oDyo.10(PO4)7=Eua^Mnatl4的熒光材料。用布魯克D8FOCUS型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55Gd0.90Dy0.10(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在485nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。實(shí)施例9稱取0.4279gCaC03，0.0815gGd203，0.OlOOgLu2O3,0.4026gNH4H2P04，0.0079gEu203和0.0207gMnC03,進(jìn)行充分研磨混合，放入剛玉坩堝內(nèi)，放入高溫爐內(nèi)在5%H295%N2混合氣氛中于1200°C焙燒4小時(shí)，自然冷卻后時(shí)取出，研磨分散后，得到組成為Ca8.55Gd0.90Lu0.10(PO4)7:Eu0.01，Mnao4的熒光材料。用布魯克DSFocus型衍射儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行X-射線粉末衍射(XRD)，結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例得到的熒光材料為單一物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了Eu和Mn在Ca8.55Gd0.90Lu0.10(PO4)7中的摻雜。用日立F-7000熒光光譜儀對(duì)所述熒光材料進(jìn)行激發(fā)和發(fā)射測(cè)試，以150W的氙燈為激發(fā)光源，結(jié)果表明，所述熒光材料在波長(zhǎng)為250nm-430nm之間有很好的吸收，可以被波長(zhǎng)范圍為10nm-400nm的紫外光激發(fā)；所述物質(zhì)在波長(zhǎng)為400nm-750nm的可見光范圍內(nèi)均有發(fā)射帶，且在485nm和650nm處有藍(lán)綠光發(fā)射峰和紅光發(fā)射峰，因此，所述熒光材料能夠發(fā)白光。以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種熒光材料，具有以通式(I)表示的原子比組成M9(1-x-y)Ln(PO4)7:Eux，Mny(I)其中，M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種；0.001≤x+y≤0.1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光材料，其特征在于，所述1<y。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光材料，其特征在于，所述χ滿足如下條件0.005^χ^0.05。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光材料，其特征在于，所述y滿足如下條件0.01^y^0.09。5.一種熒光材料的制備方法，其特征在于，所述熒光材料具有以通式(I)表示的原子比組成M9il^y)Ln(PO4)7:Eux，Mny(I)所述制備方法包括將含M的化合物、含Ln的化合物、含Eu的化合物、含Mn的化合物和磷酸二氫銨和/或磷酸氫二銨研磨混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到熒光材料；所述M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種，所述含M的化合物為M的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種，所述含Ln的化合物為L(zhǎng)n的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物為Eu的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Mn的化合物為Mn的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽中的一種或多種；所述含Eu的化合物與所述含Mn的化合物的摩爾數(shù)之和與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比x+y滿足如下條件0.001彡x+y彡0.1。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述含Eu的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比χ滿足如下條件0.005^χ^0.05。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述含Mn的化合物與所述含M的化合物的摩爾數(shù)之比y滿足如下條件0.01^y^0.09。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，進(jìn)行焙燒時(shí)的溫度為IlOO0C-1300"C。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，進(jìn)行焙燒的時(shí)間為2h-5h。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述還原氣氛為CO還原氣體或H2和N2的混合氣體。全文摘要本發(fā)明提供了一種熒光材料，具有以通式(I)表示的原子比組成M9(1-x-y)Ln(PO4)7:Eux，Mny(I)。其中，M為Mg、Ca、Sr或Ba中的一種或多種；Ln為L(zhǎng)a、Lu、Gd、Dy、Tb、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Tm或Yb中的一種或多種；0.001≤x+y≤0.1。本發(fā)明提供的熒光材料性能穩(wěn)定，用波長(zhǎng)為250nm-430nm的光激發(fā)時(shí)，能發(fā)射出相對(duì)強(qiáng)度較高的藍(lán)綠光和紅光，從而得到白光。該熒光材料無需與其他熒光材料混合即可得到白光，由于不存在混合物配比調(diào)控、顏色再吸收等問題，得到的白光較為穩(wěn)定，由此降低了制備白光LED的難度，增加了白光LED的使用壽命。文檔編號(hào)C09K11/81GK101818065SQ20101015775公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2010年4月28日優(yōu)先權(quán)日2010年4月28日發(fā)明者尤洪鵬,洪廣言,郭寧申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所