專利名稱:一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及粘合劑制備技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種結(jié)合磷型丙烯酸酯阻燃?jí)好裟z的制備方法。
背景技術(shù):
丙烯酸酯類壓敏粘合劑不僅具有保光保色、耐久性強(qiáng),且燃燒時(shí)無(wú)鹵化氫腐蝕氣體釋放,因此丙烯酸酯類壓敏粘合劑的用量占總壓敏粘合劑耗量的90%以上,年耗量在80 萬(wàn)噸。目前開發(fā)出了許多以丙烯酸酯共聚物為粘料的新型功能性壓敏膠粘合劑產(chǎn)品并應(yīng)用于諸多領(lǐng)域中。但目前市售的阻燃丙烯酸酯壓敏膠普遍存在的問(wèn)題有(1)丙烯酸酯共聚物是由碳?xì)溲跞N元素構(gòu)成的易燃聚合物,在需阻燃的領(lǐng)域應(yīng)用(如機(jī)艙地毯粘接)時(shí)受到限制。(2)當(dāng)用水乳型丙烯酸酯壓敏膠作粘料時(shí),因乳液聚合制得丙烯酸酯共聚物分子量較高,從而會(huì)因添加無(wú)機(jī)阻燃劑導(dǎo)致初粘性下降或根本失去原基膠的壓敏性,這已成為制備阻燃型壓敏膠的一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。(3)隨著環(huán)保意識(shí)的提高及新環(huán)保法規(guī)的頒布,很多以氯丁橡膠為基膠,或用含鹵阻燃劑制得的阻燃型壓敏粘合劑及膠帶制品均受到極其嚴(yán)格的限制。(4)為提高壓敏膠的阻燃性能,常用的辦法是向粘料中外添加阻燃劑。然而單純的通過(guò)后外添加阻燃劑來(lái)提高壓敏膠的阻燃性,使其壓敏性和阻燃性很難達(dá)到平衡狀態(tài)。中國(guó)專利CN200510028764. 2涉及一種丙烯酸系壓敏膠粘帶用無(wú)鹵難燃劑及其制備方法,該難燃劑包括以下組分及其重量百分比為有機(jī)無(wú)鹵磷酸酯0 50%,無(wú)機(jī)物 20 90%,含氮化合物5 50% ;該難燃劑的制備方法包括首先進(jìn)行無(wú)鹵難燃劑的混合配料,然后按1 1重量比將難燃劑混合物與有機(jī)溶劑混合成漿液并經(jīng)球磨機(jī)研磨2 4小時(shí),通過(guò)120目篩后將過(guò)篩液體倒入所需阻燃的丙烯酸壓敏膠中攪拌均勻,得到含無(wú)鹵難燃劑的丙烯酸系壓敏膠,最后將該含無(wú)鹵的丙烯酸系壓敏膠涂布在基材上制成丙烯酸系壓敏膠粘帶。雖然此種方法通過(guò)添加難燃劑的方法來(lái)得到丙烯酸系壓敏膠粘帶的阻燃性得到了明顯提高,但是同時(shí)也降低了膠帶的初粘性。中國(guó)專利CN 200720131940. X公開了一種阻燃?jí)好裟zPVC車身貼。它包括噴繪介質(zhì)(1)、涂層O)以及硅油防粘紙(3),噴繪介質(zhì)(1)為具有良好噴繪性能的專用PVC,所述的涂層( 為阻燃?jí)好裟z涂層,該涂層添加了無(wú)鹵阻燃劑三聚氰胺磷酸酯和三聚氰胺氰尿酸酯,阻燃?jí)好裟z涂層( 在噴繪介質(zhì)(1)與硅油防粘紙(3)中間。上述實(shí)用新型專利,由于在壓敏膠涂層中添加了多種阻燃劑,多種阻燃劑協(xié)同作用,阻燃效果好,降低了火災(zāi)發(fā)生的危險(xiǎn)性,但是,同樣外添加阻燃劑,結(jié)果也降低其壓敏性能,使其壓敏性和阻燃性很難達(dá)到平衡狀態(tài)。中國(guó)專利CN 200810231871. 9木材用阻燃粘合劑及其制備方法,按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)溴碳苯丙乳液80. 0 % 85. 0 %,三氧化二銻1. 0 % 2. 0 %,氯化石蠟4. 0 % 8.0%和去離子水10. 0%,其制備方法為將適量的去離子水、三氧化二銻、氯化石蠟、鈦白粉依次加入多用分散研磨機(jī)中進(jìn)行高速分散30 60分鐘,降低攪拌速度加入溴碳苯丙乳液再分散20 40分鐘,然后用錐形磨,磨至所需的細(xì)度,再加入多用分散研磨機(jī)中分散 10 20分鐘,即得木材用阻燃膠黏劑。雖然合成的本征型高分子有阻燃、不遷移、不揮發(fā)的優(yōu)點(diǎn),但是隨著環(huán)保意識(shí)的提高及新環(huán)保法規(guī)的頒布用含鹵阻燃粘合劑膠帶制品均受到極其嚴(yán)格的限制。而本專利采用通用易得價(jià)格低廉的環(huán)保的阻燃劑和阻燃體系進(jìn)行阻燃?jí)好裟z的制備;用共聚和共混復(fù)合的方法,通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚,引入反應(yīng)基團(tuán),賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性,從而制備了本征阻燃高分子壓敏粘合劑,再添加少量的阻燃劑即可得到壓敏性和阻燃性均優(yōu)衡的壓敏粘合劑。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)單且性能優(yōu)良的丙烯酸酯阻燃?jí)好裟z的制備方法。該方法革除了鹵系阻燃劑對(duì)環(huán)境的污染、同時(shí)所得阻燃?jí)好裟z穩(wěn)定、解決了且壓敏性和阻燃性平衡問(wèn)題。用共聚和共混復(fù)合的方法,通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚,引入阻燃基團(tuán)磷酸酯,賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性,從而制備了本征阻燃的高分子壓敏粘合劑,再添加少量的阻燃劑得到壓敏性和阻燃性平衡的壓敏粘合劑。該方法主要分為兩步,首先通過(guò)溶液自由基聚合方法,制得結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物溶液,然后將該溶液與制備好的油性聚磷酸銨漿料共混,裁樣、制樣、干燥等制備過(guò)程,最終得到壓敏性和阻燃性良好的阻燃膠帶。具體工藝步驟如下a.設(shè)計(jì)固含量為30% 60%,在隊(duì)保護(hù)下,將軟單體丙烯酸丁酯BA(30% 60% )、丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA(10% 50% )、醋酸乙烯酯VAc (5% 30% )、丙烯酸羥乙酯HEAQ% 5% )、丙烯酸AA(1% 3% )與含磷單體(0% 35% )依次加入到混合溶劑中,其中二甲苯與乙酸乙酯的百分比為(5% 20%),單體用量為其總量的(50% 60% ),混合溶劑用量為其總量的(50% 70% ),加入反應(yīng)釜中攪拌使其混合均勻并升溫。b.將引發(fā)劑加入溶劑中攪拌溶解并混合均勻,待升溫至回流冷凝的溫度(75°C 850C )時(shí)滴加引發(fā)劑,(0. 3h 0. 5h)左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)(0. 5h 1. 5h),之后降溫至 (70°C 80°C)反應(yīng)(l.Oh 2. Oh)。引發(fā)劑用量為其總量的(50% 70% ),溶劑用量為其總量的(10% 20% )。c.將剩下的單體依次加入到反應(yīng)釜中,N2保護(hù),升溫(5min 15min)至(75°C 85 0C ),溫度穩(wěn)定后反應(yīng)(0. 5h 1.釙)。d.將剩下的引發(fā)劑加入到溶劑中,攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度(75°C 85°C )時(shí)滴加引發(fā)劑,(0. 3h 0. 5h)左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)(0. 5h 1. 5h) 0引發(fā)劑用量為其(30% 50%),溶劑用量為其總量的(10% 40%)。e.將剩下的溶劑加入到反應(yīng)釜中,(0. Ih 0. 5h)左右滴加完畢,恒溫反應(yīng) (0. 5h 1. Oh),之后降溫至(30°C 50°C ),即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┤芤?,呈黃色或淺黃色粘稠均勻液體,出料備用,設(shè)為組分1。f.將計(jì)量的溶劑乙酸乙酯加入到分散缸中,開啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/ min,加入計(jì)量的乙酸乙酯、顏料分散劑(占APP的0. 0.5%)。IOmin后,在向體系中
4緩緩加入計(jì)量的APP和APP油溶性抗沉劑(占APP的0. 1 0. 5% ),且轉(zhuǎn)速調(diào)至IOOOrpm/ min,加料完畢后,再繼續(xù)分散lh。將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨:3h_5h,達(dá)到穩(wěn)定的效果。即得到穩(wěn)定均勻的聚磷酸銨阻燃漿料溶液,呈白粘稠均勻狀態(tài),出料備用,設(shè)為組分2。j稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻。將上述混合料按施膠量(10g/m2 50g/m2)分2次均勻涂抹在阻燃基材(300mmX 25mm),每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中(110°C 120°C )干燥(IOmin 30min),即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。本發(fā)明所有步驟所述的百分含量均為質(zhì)量百分比;步驟a所述引發(fā)劑可以為過(guò)氧化苯甲酰(BP0),過(guò)氧化二異丙苯(DCP)等過(guò)氧化類物質(zhì),溶劑可以為如乙酸乙酯、二甲苯、乙酸丁酯,甲苯,四氯化碳,丁酮等類物質(zhì);步驟a所述丙烯酸酯類單體可以為如丙烯酸正丁酯(BA),醋酸乙烯酯(VAc),丙烯酸羥乙酯(HEA),丙烯酸(AA),丙烯酸-2-乙基己酯Q-EHA)等物質(zhì);含磷單體可以為含有一個(gè)反應(yīng)性雙鍵和功能磷酸酯基團(tuán)如丙烯酸型含磷單體(PAM-300),甲基丙烯酸型含磷單體(PAM-200)等;步驟a中含磷單體占單體總量的0% 40% );步驟f中油溶性抗沉劑可以為有機(jī)磷酸酯液體如溶劑型涂料抗沉劑118、 德國(guó)Thexphor助劑;步驟f中顏料分散劑可以為iTexaphor 963、Texaphor 964、Texaphor 306UTexaphor 987(3287)等,步驟j中阻燃測(cè)試基材可以為鋁箔玻纖布、玻璃纖維布等阻燃基材。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚,引入阻燃基團(tuán)磷酸酯,賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性,從而制備了本身就具阻燃性能的丙烯酸酯共聚物溶液,在降低無(wú)機(jī)阻燃劑用量的基礎(chǔ)上提高壓敏粘合劑的阻燃性和穩(wěn)定性,使壓敏膠在壓敏性和阻燃性方面都表現(xiàn)良好,解決了阻燃性與壓敏性的平衡技術(shù)瓶頸,為制備阻燃型壓敏粘合劑奠定理論基礎(chǔ);選擇的共聚含磷單體玻璃化溫度較低,含有一個(gè)反應(yīng)活性高的雙鍵和功能磷酸酯基團(tuán),含磷基的特性,好的分散力,基材附著力,能提高體系的穩(wěn)定性,可用于水性、溶劑型和光固化涂料及粘合劑工業(yè)中;同時(shí),拓寬了在很多領(lǐng)域中壓敏粘合劑及膠帶制品的功能,如飛機(jī)地毯與基面的粘結(jié),電器的標(biāo)識(shí)及電工膠帶等。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明,但不以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1 (含磷單體PAM-300占10% )步驟a 在N2保護(hù)下,設(shè)計(jì)固含量為40 %,玻璃化溫度為-61 °C,將28. OgBA, 7. 0g2-EHA、12. 7gVAc、2. IgHEA, 1. IgAA,與 5. Og 含磷單體 PAM-300 依次加入到 15g 二甲苯和IOOg乙酸乙酯的混合溶劑中,攪拌使其混合均勻并升溫。步驟b 將0. 4g引發(fā)劑BPO加入20g乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻,待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑,0. 5h左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)1. Oh,之后降溫至 75°C反應(yīng) 1. 5h。步驟c 將剩下的單體28. Og BA,7. Og 2_EHA、11· Og VAc,2. Ig HEA, 1. OgAA,與 5. 0gPAM-300依次加入到反應(yīng)液中,升溫IOmin至78°C左右,溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.釙。步驟d 將剩下的引發(fā)劑0. 2g加入到20g乙酸乙酯中,攪拌使其溶解并混合均勻。 待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑,0. 5h左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)1.證。
步驟e 將剩下IOg乙酸乙酯加入到反應(yīng)液中,0. 左右滴加完畢,恒溫反應(yīng) 0.證,之后降溫至40°C,即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┤芤?,呈黃色粘稠均勻液體,出料備用,設(shè)為組分1。步驟j 稱取一定量組分1,按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX 25mm),每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中120°C干燥lOmin,即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z。采用傅立葉紅外光譜儀,用成膜法制成一定厚度的薄膜進(jìn)行試驗(yàn),通過(guò)紅外光譜圖對(duì)共聚物進(jìn)行表征分析,證明單體都參加反應(yīng),得到含磷共聚物。將所測(cè)試的烘干處理后的樣品進(jìn)行熱分析,加熱速度10°C /min,測(cè)試溫度范圍 40°C 800°C,以氮?dú)鉃榻橘|(zhì),表明加入含磷單體可以提高丙烯酸酯聚合物熱穩(wěn)定性能。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn),用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z帶初粘力為4/40mm,持粘性為2. 38h,180°剝離強(qiáng)度為7. 53N/20mm ; 按68/115903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為42.818,燃燒長(zhǎng)度為 120. Omm。實(shí)施例2 (含磷單體PAM-300占10 %,聚磷酸銨APP占不同比例)步驟a 在N2保護(hù)下,設(shè)計(jì)固含量為40 %,玻璃化溫度為-61 °C,將28. OgBA, 7. 0g2-EHA、12. 7gVAc、2. IgHEA, 1. IgAA,與 5. Og 含磷單體 PAM-300 依次加入到 15g 二甲苯和IOOg乙酸乙酯的混合溶劑中,攪拌使其混合均勻并升溫。步驟b 將0. 4g引發(fā)劑BPO加入20g乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻,待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑,0. 5h左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)1. Oh,之后降溫至 75°C反應(yīng) 1. 5h。步驟c 將剩下的單體28. Og BA,7. Og 2-EHAU1. Og VAc,2. IgHEA, 1. Og AA,與 5. 0gPAM-300依次加入到反應(yīng)液中,升溫IOmin至78°C左右,溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.釙。步驟d 將剩下的引發(fā)劑0. 2g加入到20g乙酸乙酯中,攪拌使其溶解并混合均勻。 待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑,0. 5h左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)1.證。步驟e 將剩下IOg乙酸乙酯加入到反應(yīng)液中,0. 左右滴加完畢,恒溫反應(yīng) 0.證,之后降溫至40°C,即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┤芤?,呈黃色粘稠均勻液體,出料備用,設(shè)為組分1。步驟f 將計(jì)量的乙酸乙酯加入IL分散缸中,開啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm, 加入計(jì)量的乙酸乙酯(180g)、顏料分散劑Texaphor 963(占APP的0. 5% )0 IOmin后,在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑0. 5%,且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOr/min, 加料完畢后,再繼續(xù)分散lh,將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h,達(dá)到穩(wěn)定的效果步驟j 稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻,其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┑牟煌壤强疾靿好粽澈蟿┑膲好粜院妥枞夹阅?。將上述混合料按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mm X 25mm),每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中120°C干燥lOmin,即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z,并在同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好粽澈蟿〣MS 5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表1所示
表 權(quán)利要求
1.一種溶劑型結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z基膠的制備方法,其制備步驟如下,其中所有步驟的百分含量均為質(zhì)量百分比a.N2保護(hù)下,設(shè)計(jì)固含量為30% 60%,將軟單體丙烯酸丁酯30% 60%、丙烯酸-2-乙基己酯10% 50%、醋酸乙烯酯5% 30%、丙烯酸羥乙酯2% 5%、丙烯酸 1 % 3 %與含磷單體0 % 40 %依次加入到混合溶劑中,單體用量為其總量的50 % 60%,混合溶劑用量為其總量的50% 70%,加入反應(yīng)釜中攪拌使其混合均勻并升溫;b.將引發(fā)劑加入溶劑中攪拌溶解并混合均勻,待升溫至回流冷凝的溫度75V 85°C 時(shí)滴加引發(fā)劑,0.汕 0.釙左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)0.釙 1.釙,之后降溫至70°C 80°C 反應(yīng)1. Oh 2. 0h,引發(fā)劑用量為其總量的50% 70%,溶劑用量為其總量的10% 20%;c.將剩下的單體依次加入到反應(yīng)釜中,N2保護(hù),升溫5min 15min至75°C 85°C,溫度穩(wěn)定后反應(yīng)ο. a ι. a ;d.將其余引發(fā)劑加入到溶劑中,攪拌使其溶解并混合均勻,待升溫至回流冷凝的溫度 75°C 85°C時(shí)滴加引發(fā)劑,0. 3h 0. 5h左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)0. 5h 1. 5h,引發(fā)劑用量為其總量的30% 50%,溶劑用量為其總量的10% 40% ;e.將剩下的溶劑加入到反應(yīng)釜中,0.Ih 0.釙左右滴加完畢,恒溫反應(yīng)0.釙 1. Oh, 之后降溫至30°C 50°C,即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┤芤?,呈黃色或淺黃色粘稠均勻液體,出料備用,設(shè)為組分1 ;f.將計(jì)量的溶劑乙酸乙酯加入到分散缸中,開啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min, 加入計(jì)量的乙酸乙酯、顏料分散劑,占聚磷酸銨APP的0. 1 % 0. 5 %,IOmin后,在向體系中緩緩加入計(jì)量的APP和APP油溶性抗沉劑,占APP的0. 1 % 0. 5%,且轉(zhuǎn)速調(diào)至IOOOrpm/ min,加料完畢后,再繼續(xù)分散lh,將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨!3h-5h,即得到聚磷酸銨阻燃漿料,呈白粘稠均勻狀態(tài),出料備用,設(shè)為組分2 ;j.稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻,將上述混合料按施膠量10g/m2 50g/ m2分2次均勻涂布于阻燃基材上,每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110°C 120°C干燥IOmin 30min,即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠帶。
2.根據(jù)權(quán)利1所述的一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法,其特征在于,步驟a所述引發(fā)劑為過(guò)氧化類物質(zhì),溶劑為乙酸乙酯、二甲苯、乙酸丁酯,甲苯,四氯化碳或丁酮。
3.根據(jù)權(quán)利1所述的一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法,其特征在于, 步驟a所述丙烯酸酯類單體為丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸或丙烯酸-2-乙基己酯,含磷單體為含有一個(gè)雙鍵和磷酸酯基團(tuán)的單體。
4.根據(jù)權(quán)利1所述的一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法,其特征在于,步驟a中含磷單體占單體總量的2% 35%。
5.根據(jù)權(quán)利1所述的一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法,其特征在于,步驟f中油溶性抗沉劑為有機(jī)磷酸酯液體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿┑男路椒?。其制備方法為在常?0-85℃下,以N2氣氛為保護(hù)氣,過(guò)氧化物為引發(fā)劑、混合溶劑為溶劑,采用自由基溶液聚合工藝,首先將具有阻燃性的含磷丙烯酸酯與通用丙烯酸酯類單體聚合,并采用多步聚合工藝制得具有本征阻燃性丙烯酸酯共聚物的溶液型粘料,然后將該溶劑型粘料與親油性聚磷酸銨漿料共混即可制得壓敏性和阻燃性能均優(yōu)的阻燃型壓敏膠。本發(fā)明方法環(huán)保無(wú)毒、工藝簡(jiǎn)單,在提高本征阻燃性能的同時(shí)減少后添加阻燃劑對(duì)壓敏膠的壓敏性能的影響,解決了阻燃性與壓敏性平衡的技術(shù)瓶頸,還拓寬了在很多領(lǐng)域中壓敏粘合劑及膠帶制品的功能。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102190971SQ20101011960
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2010年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月8日
發(fā)明者劉國(guó)富, 夏宇正, 戚向東, 趙永旗 申請(qǐng)人:上海奇想青晨新材料科技股份有限公司