專利名稱：：濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和使用其的層疊體及透濕薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可在運(yùn)動(dòng)服等透濕防水衣服的制造等各種用途中使用的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和層疊體以及透濕薄膜。
背景技術(shù)：
：在登山服等運(yùn)動(dòng)服中，一般除了穿著時(shí)的運(yùn)動(dòng)靈活程度和輕便等以外，還需要優(yōu)異的透濕性等。透濕性在例如可抑制因發(fā)汗等從體內(nèi)產(chǎn)生的水分滯留于衣服內(nèi)而引起的、由蒸發(fā)帶來(lái)的不舒適感方面，是重要的特性。作為前述透濕性優(yōu)異的衣服，例如已知一種保溫透濕防水布，其使用濕氣固化型尿烷樹脂的反應(yīng)性熱熔融粘合劑將包含水膨脹性的透濕尿烷樹脂和熱線反射性金屬微細(xì)片的薄膜與纖維基布貼合而成(例如，參照專利文獻(xiàn)l。)。但是，前述文獻(xiàn)l中使用的這樣的反應(yīng)性熱熔融粘合劑，其自身并不具有透濕性。因此，將前述粘合劑用于透濕性基材的粘合時(shí)，該粘合劑密封前述透濕性基材所具有的透濕孔，其結(jié)果是，有可能顯著降低基材所具有的優(yōu)異的透濕性。此外，前述專利文獻(xiàn)l中具體例示的反應(yīng)性熱熔融粘合劑，由于為可形成硬度比較高的粘合層的粘合劑，因此將該粘合劑用于具有柔軟手感的基材的粘合時(shí)，基材的柔軟的手感顯著受損，其結(jié)果，有可能降低作為衣服的著裝感覺(jué)等。作為防止基材的透濕性和柔軟性顯著降低的方法，已知前述專利文獻(xiàn)l中記載的那樣的、通過(guò)在基材上斑點(diǎn)狀涂布粘合劑的間歇涂布法(,泉焊法)以粘合基材的方法。4但是，通過(guò)前述間歇涂布法層疊多個(gè)基材而成的層疊體，其通?；呐c粘合劑的接點(diǎn)非常少，因此，無(wú)法維持足夠的常態(tài)粘合強(qiáng)度，有時(shí)引起基材間的剝離。特別是，水洗用前述方法制造的衣服等時(shí)，因水和洗劑等的影響，粘合劑的粘合強(qiáng)度顯著降低，其結(jié)果，有時(shí)引起基材間的剝離。另一方面，可通過(guò)例如增加粘合劑的涂布量等而在某種程度上抑制前述基材間的剝離。但是，基材所具有的透濕性和柔軟性由于隨著前述粘合劑的涂布量的增加而降低，因此，該方法難以實(shí)現(xiàn)兼顧優(yōu)異的粘合強(qiáng)度、透濕性和柔軟性?，F(xiàn)狀是如上述那樣，尚未發(fā)現(xiàn)這樣一種濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其不會(huì)引起基材所具有的優(yōu)異的透濕性和柔軟性的顯著降低，而兼具優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度、耐水粘合強(qiáng)度、透濕性和柔軟性。但是，前述作為可用于運(yùn)動(dòng)服等衣服的制造的、具有優(yōu)異的透濕性的基材，已知除了使用由在纖維間比較具有空隙這樣的結(jié)構(gòu)形成的纖維基材以外，還可使用例如由多孔質(zhì)性聚四氟乙烯、尿烷樹脂等形成的薄膜。這些透濕薄膜通常通過(guò)將溶劑系或水系樹脂溶液流延到脫模基材上，然后揮發(fā)溶劑而形成。但是，前述這樣的薄膜的制造方法在揮發(fā)溶劑時(shí)需要較大能量方面在近年來(lái)一皮碎見(jiàn)為問(wèn)題。因此，需求開發(fā)制造所需的能量消耗量大幅降低的、透濕性和柔軟性優(yōu)異的透濕薄膜。專利文獻(xiàn)l:日本特開2002-370335號(hào)乂〉才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題5本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其可形成透濕性和柔軟性優(yōu)異、且常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度優(yōu)異的粘合劑層。此外，本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種透濕薄膜，其在制造該透濕薄膜時(shí)所需的能量消耗量大幅降低，且透濕性和柔軟性優(yōu)異。用于解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了得到不引起基材所具有的良好的透濕性和柔軟性顯著降低的粘合劑，認(rèn)為對(duì)形成的粘合劑的粘合層自身賦予優(yōu)異的透濕性和柔軟性是重要的，并進(jìn)行了研究。作為賦予濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑優(yōu)異的透濕性的方法，研究了使用聚乙二醇等親水性多元醇作為構(gòu)成該粘合劑中所含的尿烷預(yù)聚物的多元醇成分。但是，通用的含有使分子量較低的聚乙二醇與多異氰酸酯反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物的粘合劑，其并不是具有實(shí)用上充分的水平的透濕性的物質(zhì)。此外，本發(fā)明人等對(duì)含有使具有200025000的數(shù)均分子量的、分子量較高的聚乙二醇與多異氰酸酯反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑進(jìn)行了研究。前述粘合劑所形成的粘合劑層與現(xiàn)有產(chǎn)品相比具有良好的透濕性，但由于源自聚乙二醇的粘合劑層的親水化的影響，發(fā)現(xiàn)了耐水粘合強(qiáng)度顯著降低。作為提高前述耐水粘合強(qiáng)度的方法，可列舉例如將粘合劑層進(jìn)行疏水化的方法。但是，本發(fā)明人等為了對(duì)粘合劑賦予優(yōu)異的透濕性，認(rèn)為無(wú)論如何必須使用可將粘合劑層親水化的前述特定的聚乙二醇，以使用具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇作為前述多元醇成分為基礎(chǔ)進(jìn)行了研究。本發(fā)明人等認(rèn)為，通過(guò)提高濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的結(jié)晶性，可賦予某種程度的耐水粘合強(qiáng)度，對(duì)如下的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑進(jìn)行了研究，該濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑是使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)得到的，該多元醇包含可對(duì)濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑賦予優(yōu)異的初期粘合強(qiáng)度、常態(tài)粘合強(qiáng)度的多元醇成分的已知的結(jié)晶性的聚酯多元醇、和認(rèn)為有助于提高前述透濕性的具有2000-25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇。具體地說(shuō)，作為結(jié)晶性聚酯多元醇，探討了將l，6-己二醇與1,12-十二烷二酸反應(yīng)得到的長(zhǎng)鏈脂肪族聚酯多元醇、新戊二醇與己二酸反應(yīng)得到的具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇與前述聚乙二醇組合使用。只要為組合使用前述多元醇得到的各濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，則可形成具有良好的透濕性的粘合層。但是，該粘合劑仍在耐水粘合強(qiáng)度方面得不到改善，此外，對(duì)于常態(tài)粘合強(qiáng)度，在實(shí)用上距離充分的水平還差得很遠(yuǎn)。本發(fā)明人等認(rèn)為，如果可以提高在賦予透濕性方面被認(rèn)為是有用的前述特定的聚乙二醇，與認(rèn)為在提高粘合強(qiáng)度方面是有效的結(jié)晶性聚酯多元醇相容性，則可實(shí)現(xiàn)兼顧優(yōu)異的透濕性和常態(tài)粘合強(qiáng)度，并對(duì)提高這些多元醇成分的相容性進(jìn)行了研九。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如下方法發(fā)得到的含有尿烷預(yù)聚物的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其具有優(yōu)異的透濕性、柔軟性、常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度，其中，該尿烷預(yù)聚物將多元醇成分與多異氰酸酯成分反應(yīng)而得到，該多元醇成分將具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇、結(jié)晶性聚酯多元醇、以及對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇組合而得到。本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑是工業(yè)上有用的發(fā)明，其不僅具有優(yōu)異的透濕性，而且可兼顧例如具有不會(huì)通過(guò)水洗滌等對(duì)基材引起剝離的程度的優(yōu)異的耐水粘合強(qiáng)度這樣的相反的效果。即，本發(fā)明涉及一種濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其含有多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物，該多元醇(A)包含對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-1);結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2);以及具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。此外，本發(fā)明涉及一種層疊體，其在間歇涂布有加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的透濕性基材(I)上，粘合與前述透濕性基材(I)同種或不同種的透濕性基材(II)而成。此外，本發(fā)明涉及一種層疊體，其在間歇涂布有加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的前述透濕性基材(I)的雙面，粘結(jié)前述透濕性基材(II)而成。此外，本發(fā)明涉及一種透濕薄膜，其由濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物形成，該濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物含有多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物，該多元醇(A)包含對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-l);結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2);以及具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。發(fā)明的效果本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑即便在制造例如運(yùn)動(dòng)服、雨衣等需求高水平的透濕性能的衣服等時(shí)用于透濕性纖維等透濕性基材的粘合，也不會(huì)引起源自透濕性基材的優(yōu)異的透濕性和柔軟的手感的顯著降低，可賦予優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度，在此方面是工業(yè)上利用價(jià)值高的產(chǎn)品。此外，本發(fā)明的透濕薄膜由于具有優(yōu)異的透濕性和柔軟的手感，因此可優(yōu)選用于例如運(yùn)動(dòng)服、雨衣、靴子、消防服、軍服等。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑以后述的特定的多元醇(A)和多異氰酸酯(B)的反應(yīng)物即尿烷預(yù)聚物為主成分，并根據(jù)需要含有添加劑等而成。構(gòu)成本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的尿烷預(yù)聚物是指分子內(nèi)具有可與存在于空氣中和涂布有該粘合劑的基材中的水分反應(yīng)并形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的異氰酸酯基的化合物，其為在常溫下是固體或具有粘稠的性狀的物質(zhì)。一般，被稱為尿烷預(yù)聚物的物質(zhì)多為分子量較低的物質(zhì)，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，具有數(shù)萬(wàn)的數(shù)均分子量(Mn)的物質(zhì)也被稱為尿烷預(yù)聚物，本發(fā)明中也可使用具有數(shù)萬(wàn)的數(shù)均分子量的尿烷預(yù)聚物。前述尿烷預(yù)聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為50030000的范圍、更優(yōu)選為100010000的范圍。尿烷預(yù)聚物的數(shù)均分子量為前述范圍時(shí)，可得到加熱熔融時(shí)的流動(dòng)性和加工性優(yōu)異的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。本發(fā)明中使用的尿烷預(yù)聚物兼具濕氣交聯(lián)反應(yīng)性和熱熔性2個(gè)特性。前述尿烷預(yù)聚物所具有的濕氣交聯(lián)反應(yīng)性是源自尿烷預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基與濕氣(水)反應(yīng)引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng)，是源自尿烷預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基的性質(zhì)。另一方面，前述尿烷預(yù)聚物所具有的熱熔性是源自所選擇的尿烷預(yù)聚物的分子結(jié)構(gòu)的性質(zhì)，常溫下為固體或粘稠的性狀，加熱時(shí)熔融并成為流動(dòng)狀態(tài)或液狀的性質(zhì)或者物質(zhì)的總稱。作為具有熱熔性的化合物，通常已知例如以乙烯醋酸乙烯酯系為代表的熱熔物。熱熔物為無(wú)溶劑型且常溫下為固形或粘稠的性狀，加熱時(shí)熔融而成為可涂布的狀態(tài)，具有通過(guò)冷卻而再次顯現(xiàn)凝集力的性狀，因此，作為例如無(wú)溶劑型的粘合劑和涂敷材料等有用。熱熔性與軟化點(diǎn)密切相關(guān)，存在通常使用的尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)越低、作業(yè)性越良好，相反軟化點(diǎn)越高、粘合強(qiáng)度越良好的傾向。本發(fā)明中使用的尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)優(yōu)選為40120'C的范圍，前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)為該范圍時(shí)，作業(yè)性也良好，可得到粘合強(qiáng)度優(yōu)異的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。另外，本發(fā)明中所謂的軟化點(diǎn)是指在階段性提高尿烷預(yù)聚物的溫度時(shí)，開始熱流動(dòng)而失去凝集力的溫度，具體地說(shuō)，是指通過(guò)環(huán)球法(JISK-6301)求得的值。作為前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)的調(diào)整方法，可采用例如，(l)借助尿烷預(yù)聚物的分子量的調(diào)整方法，(2)作為原料使用聚酯多元醇時(shí)借助該聚酯多元醇的聚亞烷基鏈的結(jié)晶性的調(diào)整方法，(3)借助芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)的導(dǎo)入的調(diào)整方法，(4)借助尿烷鍵的含量的調(diào)整方法等，這些可單獨(dú)使用或多數(shù)組合使用。前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)的調(diào)整方法(l)中，一般伴隨尿烷預(yù)聚物的高分子量化而有軟化點(diǎn)上升的傾向。另外，尿烷預(yù)聚物的分子量的調(diào)整可采用例如，借助多異氰酸酯(B)與多元醇(A)的摩爾比的調(diào)整而使用高分子量多元醇等方法，沒(méi)有特別限制。此外，前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)的調(diào)整方法(2)中，一般結(jié)晶性的聚酯多元醇的聚亞烷基鏈的碳數(shù)越多、則越有所得尿烷預(yù)聚物的結(jié)晶性提高、且軟化點(diǎn)上升的傾向，此外，結(jié)晶性的聚酯多元醇的使用量越多、則越有軟化點(diǎn)上升的傾向。此外，前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)的調(diào)整方法(3)中，通常尿烷預(yù)聚物中的芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)的含量越多、則越有軟化點(diǎn)上升的傾向。此外，前述尿烷預(yù)聚物的軟化點(diǎn)的調(diào)整方法(4)中，通常尿烷鍵的含量越多、則越有軟化點(diǎn)上升的傾向。本發(fā)明中使用的尿烷預(yù)聚物可通過(guò)如下制造使以下說(shuō)明的多元醇(A)與多異氰酸酯(B)在前述多異氰酸酯(B)所具有的異氰酸酯基相對(duì)于前述多元醇(A)所具有的羥基為過(guò)剩的條件下反應(yīng)來(lái)制造。作為前述多元醇(A)，作為主成分，在解決本發(fā)明的課題方面，重要的是組合使用對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-1);結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2);以及具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。通過(guò)組合使用前述多元醇，可得到一種粘合劑，其不僅具有實(shí)用上充分水平的優(yōu)異的透濕性，而且可兼顧例如具有不會(huì)通過(guò)水洗滌等在基材引起剝離的程度的優(yōu)異的耐水粘合強(qiáng)度這樣的相反的效果，且兼具了柔軟的手感和優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度。此外，通過(guò)前述多元醇的組合，可得到實(shí)用上充分的透濕'性和柔軟'性優(yōu)異的透濕薄膜。首先，對(duì)聚酯多元醇(a-l)進(jìn)行說(shuō)明。前述聚酯多元醇(a-1)是對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的聚醚多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸的縮合反應(yīng)物。前述聚酯多元醇(a-l)有助于提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性。通過(guò)提高它們的相容性，可得到具有優(yōu)異的透濕性、柔軟性、常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。作為前述聚酯多元醇(a-l),優(yōu)選使用具有50010000的范圍的數(shù)均分子量的物質(zhì)，特別優(yōu)選使用具有10007000的范圍的物質(zhì)。通過(guò)作為前述聚酯多元醇(a-l)使用具有前述范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚酯多元醇，可降低所得粘合劑的加熱熔融狀態(tài)的粘度，其結(jié)果，可提高加熱熔融狀態(tài)的粘合劑的涂布作業(yè)性。此外，可進(jìn)一步提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性。此外，作為前述聚酯多元醇(a-l)，使用具有-504(TC的范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的物質(zhì)，由于可提高所得粘合劑層的彎曲性、特別是低溫彎曲性，故優(yōu)選。前述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過(guò)例如前述調(diào)整對(duì)雙酚A的環(huán)氧烷加成量來(lái)調(diào)整。另外，這里所謂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度表示使用DSC(差示掃描量熱分析裝置)、在氮?dú)鈿夥障聫?80。C以5。C/分鐘升溫速度測(cè)定的吸熱峰溫度。前述聚酯多元醇(a-l)可通過(guò)對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸縮合反應(yīng)來(lái)制造。前述對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇為聚醚多元醇，可使用例如將雙酚A作為引發(fā)劑，用周知慣用的方法加成環(huán)氧烷來(lái)制造的物質(zhì)。作為前述環(huán)氧烷，可使用例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等，其中優(yōu)選使用環(huán)氧丙烷。前述環(huán)氧烷優(yōu)選相對(duì)于前述雙酚A加成110摩爾、更優(yōu)選加成28摩爾。通過(guò)使用前述范圍的環(huán)氧烷對(duì)雙酚A加成得到的多元醇，可進(jìn)一步提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性，其結(jié)果，可得到具有實(shí)用上充分水平的常態(tài)粘合強(qiáng)度、耐水粘合強(qiáng)度、透濕性和柔軟的手感的粘合劑。此外，可得到具有實(shí)用上充分的透濕性和柔軟性的透濕薄膜。作為與前述對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇反應(yīng)的多羧酸，可組合使用脂肪族多羧酸與芳香族多羧酸，其在提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性、提高本發(fā)明的粘合劑的初期凝集力方面是重要。在僅使用前述脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸中任一者時(shí)，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性降低，有時(shí)導(dǎo)致所形成的粘合劑層的柔軟的手感、常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度降低。作為前述脂肪族多羧酸，可使用例如琥珀酸、馬來(lái)酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等。其中，從形成初期凝集力和耐久性(耐熱性和耐水解性)優(yōu)異的粘合劑層的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用碳數(shù)為610的脂肪族多羧酸，具體地說(shuō)，更優(yōu)選使用癸二酸、己二酸和十二烷二羧酸。此外，作為前述芳香族多羧酸，可使用例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)笨二甲酸等，優(yōu)選使用間苯二曱酸。從提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性、得到可形成柔軟的粘合劑層的粘合劑和透濕薄膜的觀,S、出發(fā)，前述脂肪族多羧酸與芳香族多羧酸的使用比例優(yōu)選為[脂肪族多羧酸/芳香族多羧酸]=10/9050/50(當(dāng)量比)。此外，作為前述多羧酸，可根據(jù)需要并用含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多羧酸等其它多羧酸。作為前述聚酯多元醇(a-l.),尤其4吏用前述對(duì)雙酚A加成48摩爾環(huán)氧丙烷而得到的聚醚多元醇、癸二酸和間苯二曱酸縮合反應(yīng)得到的聚酯多元醇，這進(jìn)一步提高了前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與前述聚乙二醇(a-3)的相容性，其結(jié)果，得到可實(shí)現(xiàn)特別優(yōu)異的柔軟性、常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度的粘合劑，故優(yōu)選。此外，根據(jù)前述多元醇的組合，可得到具有實(shí)用上充分的柔軟性的透濕薄膜，故優(yōu)選。前述聚酯多元醇(a-l)相對(duì)于構(gòu)成尿烷預(yù)聚物的多元醇(A)的總量100質(zhì)量份優(yōu)選使用530質(zhì)量份，更優(yōu)選使用5~20質(zhì)量份。由此，可得到進(jìn)一步提高了前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性、且可實(shí)現(xiàn)實(shí)用上充分水平的常態(tài)粘合強(qiáng)度、耐水粘合強(qiáng)度、透濕性和柔軟的手感的粘合劑。此外，根據(jù)前述多元醇的組合，可得到具有實(shí)用上充分的柔軟性的透濕薄膜。接著，對(duì)結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)進(jìn)行說(shuō)明。前述尿烷預(yù)聚物的制造中使用的結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)可維持本發(fā)明的粘合劑和透濕薄膜所具有的優(yōu)異的透濕性，且可賦予優(yōu)異的初期粘合強(qiáng)度和薄膜制造時(shí)的表面粘性降低。這里，本發(fā)明中所謂的結(jié)晶性是指使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定時(shí)可確認(rèn)熔解熱的峰的性質(zhì)。更簡(jiǎn)單地說(shuō)，根據(jù)在常溫下是否是固形或半固體上可與其它物質(zhì)相區(qū)別。作為前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)，從賦予濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和透濕薄膜適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶性、其結(jié)果不損害優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度、賦予更加柔軟的手感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用常溫下為半固體的聚酯多元醇。作為前述常溫下為半固體的聚酯多元醇，優(yōu)選為分子中具有支鏈的物質(zhì)，例如使用分子中具有2,2-二曱基-1，3-亞丙基的物質(zhì)時(shí)，可得到可形成具有優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度、且更加柔軟的手感的粘合層的粘合劑、和具有柔軟的手感的透濕薄膜，故在此方面優(yōu)選。前述2,2-二甲基-1，3-亞丙基優(yōu)選相對(duì)于結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)的總量為550質(zhì)量％的范圍。此外，從維持本發(fā)明的透濕薄膜的柔軟的手感、且防止透濕薄膜之間相互粘連的觀點(diǎn)出發(fā)，前述新戊二醇更進(jìn)一步優(yōu)選以1030質(zhì)量％的范圍使用。前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)優(yōu)選具有10000以下的數(shù)均分子量、更優(yōu)選具有15005000的范圍。作為前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2),可使用例如將低分子量多元醇與多羧酸縮合反應(yīng)得到的物質(zhì)。作為前述低分子量多元醇，可使用例如乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇等脂肪族多元醇。其中，從通過(guò)在結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)中導(dǎo)入適當(dāng)?shù)闹ф溄Y(jié)構(gòu)可得到具有柔軟的手感的粘合層和透濕薄膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用新戊二醇。前述新戊二醇可在前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)中導(dǎo)入2，2-二曱基-l,3-亞丙基。前述新戊二醇相對(duì)于結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)的制造中使用的低分子量多元醇和多羧酸的總量為550質(zhì)量％的范圍使用時(shí)，可得到可形成具有優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度、且具有更加柔軟的手感的粘合層的粘合劑、和具有柔軟的手感的透濕薄膜，故優(yōu)選。此外，從維持本發(fā)明的透濕薄膜的柔軟的手感、且防止透濕薄膜之間粘連的觀點(diǎn)出發(fā)，前述新戊二醇更進(jìn)一步優(yōu)選以1030質(zhì)量％的范圍使用。作為前述多羧酸，可使用例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、十二亞曱基二羧酸等脂肪族多羧酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫間笨二曱酸、鄰苯二曱酸酐。作為前述多羧酸，從提高前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)所具有的結(jié)晶性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用脂肪族多羧酸。作為前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)，使用前述低分子量多元醇的新戊二醇與1，6-己二醇、用前述多羧酸的己二酸得到的物質(zhì)時(shí)，可得到可形成具有優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度、耐水粘合強(qiáng)度、和柔軟的手感的粘合層的粘合劑、和具有柔軟的手感的透濕薄膜，故優(yōu)選。前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)相對(duì)于構(gòu)成尿烷預(yù)聚物的多元醇(A)的總量100質(zhì)量份優(yōu)選使用1030質(zhì)量^f分、更優(yōu)選使用1525質(zhì)量份。由此，可得到可形成具有優(yōu)異的常態(tài)粘合強(qiáng)度、耐水粘合強(qiáng)度、和柔軟的手感的粘合層的粘合劑、和具有優(yōu)異的柔軟的手感的透濕薄膜。接著，對(duì)前述尿烷預(yù)聚物的制造中使用的聚乙二醇(a-3)進(jìn)行說(shuō)明。前述聚乙二醇(a-3)為具有200025000的均分子量的物質(zhì)，在對(duì)本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和透濕薄膜賦予優(yōu)異的透濕性方面是必要的。這里，即便代替前述聚乙二醇(a-3)而使用不足2000的聚乙二醇，有時(shí)也無(wú)法賦予所期望的透濕性。另一方面，具有超過(guò)25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇，其自身難以制造。此外，使用聚乙二醇時(shí)，存在所得濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑高親水化的傾向，因此，有時(shí)引起所形成的粘合劑層的耐水粘合強(qiáng)度顯著降低。此外，代替前述聚乙二醇(a-3)而使用具有200025000的數(shù)均分子量的聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚丁二醇等的情形時(shí)，也難以對(duì)濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和透濕薄膜賦予實(shí)用上充分水平的透濕性。本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，通過(guò)將前述聚乙二醇(a-3)與前述聚酯多元醇(a-l)、結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)組合使用，可兼顧優(yōu)異的透濕性和優(yōu)異的耐水粘合強(qiáng)度這樣的相反的效果。作為前述聚乙二醇(a-3)，更優(yōu)選使用具有20005500的范圍的數(shù)均分子量的物質(zhì)。通過(guò)將具有該范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)與前述聚酯多元醇(a-l)、前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)組合使用，可得到能實(shí)現(xiàn)實(shí)用上充分水平的常態(tài)粘合強(qiáng)度和耐水粘合強(qiáng)度的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。此外，通過(guò)組合使用前述多元醇，可得到具有實(shí)用上充分的機(jī)械強(qiáng)度的透濕薄膜。作為前述聚乙二醇(a-3)，可使用例如作為引發(fā)劑的低分子量多元醇與環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合得到的物質(zhì)。作為制造前述聚乙二醇(a-3)時(shí)可用作引發(fā)劑的低分子量多元醇，可列舉例如乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，2-二曱基-1,3-丙二醇、1，6-己二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。作為前述聚乙二醇(a-3)，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以是其一部分與Y-丁內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯等開環(huán)加成得到的物質(zhì)。此外，作為前述聚乙二醇(a-3)，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以是其一部分與環(huán)氧丙烷等開環(huán)加成得到的物可與前述聚乙二醇(a-3)加成的Y-丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯、環(huán)氧丙烷等，從維持濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和透濕薄膜的優(yōu)異的透濕性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于全部聚乙二醇(a-3)為20質(zhì)量％以下。前述聚乙二醇(a-3)相對(duì)于構(gòu)成尿烷預(yù)聚物的多元醇(A)的總量100質(zhì)量份優(yōu)選使用30~85質(zhì)量份、更優(yōu)選使用4070質(zhì)量份。由此，可得到可實(shí)現(xiàn)實(shí)用上充分水平的透濕性和常態(tài)粘合強(qiáng)度的粘合劑。此外，通過(guò)前述多元醇的組合，可得到具有實(shí)用上充分的機(jī)械強(qiáng)度的透濕薄膜。作為制造本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑中使用的尿烷預(yù)聚物時(shí)使用的多元醇(A),除了前述各種多元醇以外，也可在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)并用其它的多元醇。作為前述其它的多元醇，可使用例如，前述以外的聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、蓖麻油系多元醇等。接著，對(duì)制造前述尿烷預(yù)聚物時(shí)使用的多異氰酸酯(B)進(jìn)行說(shuō)明。作為前述多異氰酸酯(B),可使用例如，4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基曱烷二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、甲苯撐基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯，六亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二曱基二異氰酸酯、四甲基苯二曱基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯或具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。這些當(dāng)中，本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑由于使其加熱熔融來(lái)使用，所以優(yōu)選使用加熱熔融時(shí)的蒸氣壓低的二苯基甲烷二異氰酸酯。說(shuō)明。本發(fā)明中使用的尿烷預(yù)聚物可用公知慣用的方法制造。例如，可向反應(yīng)容器中的前述多異氰酸酯(B)中，各自分別滴加除去水分的多元醇(A)、即前述聚酯多元醇(a-l)、結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)、前述聚乙二醇(a-3)、及根據(jù)需要的前述其它的多元醇，或滴加它們的混合物，然后加熱，〗吏其反應(yīng)直至多元醇(A)所具有的羥基基本上不存在，從而制造。有機(jī)溶劑中反應(yīng)來(lái)制造。在有機(jī)溶劑中反應(yīng)時(shí)，可使用不阻礙反應(yīng)的醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲乙酮、曱苯等有機(jī)溶劑，有必要在反應(yīng)的途中或反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)減壓加熱等方法除去有機(jī)溶劑。在制造前述尿烷預(yù)聚物時(shí)，可根據(jù)需要使用尿烷化催化劑。尿烷化催化劑可在前述反應(yīng)的任意階段適當(dāng)添加。作為前述尿烷化催化劑，可使用例如三乙胺、三乙二胺和N-甲基嗎啉等含氮化合物；醋酸鉀、硬脂酸鋅和辛酸錫等金屬鹽；二月桂酸二丁基錫等有機(jī)金屬化合物。制造前述尿烷預(yù)聚物時(shí)使用的多元醇(A)與多異氰酸酯(B)的使用比例，優(yōu)選前述多異氰酸酯(B)所具有的異氰酸酯基與前述多元醇(A)所具有的羥基的當(dāng)量比([NCO/OH])為L(zhǎng)l5.0的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為L(zhǎng)53.0的范圍內(nèi)。通過(guò)將前述當(dāng)量比調(diào)整至該范圍內(nèi)，可適當(dāng)調(diào)整加熱熔融粘度，可得到涂敷性的良好的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。此外，通過(guò)將[NCO/OH]的當(dāng)量比調(diào)整至前述范圍，可提高制造透濕薄膜時(shí)使用的濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物的涂敷性。本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑優(yōu)選在125°C下的》容融粘度為5009000mPa-s的范圍。本發(fā)明的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑除了前述尿烷預(yù)聚物以外，還可根據(jù)需要在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇賦粘劑、固化催化劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、填充材料、染料、顏料、熒光增白劑、硅烷偶聯(lián)劑、蠟、抗粘連劑等添加劑、熱塑性樹脂等。作為前述賦粘劑，可使用例如松香系樹脂、松香酯系樹脂、氫化松香酯系樹脂、辟系樹脂、萜酚系樹脂、氫化辟系樹脂、作為石油樹脂的C5系的脂肪族樹脂、C9系的芳香族樹脂以及C5系和C9系的共聚樹脂等。作為前述增塑劑，例如鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二千酯、鄰苯二甲酸丁基爺酯、磷酸三辛酯、環(huán)氧系增塑劑、甲苯-磺酰胺、氯化石蠟、己二酸酯、蓖麻油等。作為前述穩(wěn)定劑，可使用例如受阻酚系化合物、苯并三唑系化合物、受阻胺系化合物等。作為前述填充材料，可使用例如硅酸衍生物、滑石、金屬粉、碳酸鈣、粘土、炭黑、氣相二氧化硅等。作為前述抗粘連劑，可使用例如脂肪酸酰胺系化合物、微粉末二氧化硅、無(wú)機(jī)微球(balloon)、有機(jī)微球、微粉末纖維素系衍生物等。此外，在制造本發(fā)明的透濕薄膜時(shí)還可根據(jù)需要使用前述這樣的添加劑，從維持透明性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選盡量不使用。此外，前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑可優(yōu)選作為各種透濕性基材用濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑使用，例如可用于透濕性基材(I)、前述透濕性基材(I)與同種或不同種的透濕性基材(II)粘合而成的層疊體的制造。作為前述層疊體的制造方法，具體地說(shuō)有如下方法在透濕性基材(I)上連續(xù)涂布或間歇涂布加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，在該涂布面上載置與前述同種或不同種的透濕性基材(II),均勻施壓和養(yǎng)生數(shù)小時(shí)數(shù)天的方法。另外，前述粘合劑的涂布可在前述透濕性基材(I)和前述透濕性基材(n)的任一基材表面進(jìn)行，也可在兩者的基材表面進(jìn)行。此外，前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑可用于例如在透濕性基材(I)的雙面貼合與前述透濕性基材(I)同種或不同種的透濕性基材(II)而成的層疊體的制造。該層疊體可通過(guò)如下制造例如對(duì)透濕性基材(I)的一個(gè)面連續(xù)涂布或間歇涂布加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，在該涂布面上載置和壓接與前述同種或不同種的透濕性基材(n),接著，對(duì)前述透濕性基材(I)的另一面用與前述同樣的方法涂布粘合劑，載置透濕性基材(II)，通過(guò)現(xiàn)有已知的方法均勻施壓和養(yǎng)生數(shù)小時(shí)數(shù)天，從而制造。作為前述透濕性基材(I),可使用例如用溶劑系和水系聚氨酯樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂(TPU)、熱塑性聚酯樹脂(TPE)、多孔質(zhì)性聚四氟乙烯(PTFE)等樹脂得到的透濕性薄膜、無(wú)紡布、紡布、編布等纖維質(zhì)基材。此外，作為前述透濕性基材(II),可根據(jù)所得層疊體的用途等使用與前述透濕性基材(I)同種的基材或不同種的基材。尤其是在將前述層疊體用于運(yùn)動(dòng)服等時(shí)，作為透濕性基材(l)優(yōu)選使用纖維質(zhì)基材，作為透濕性基材(II)優(yōu)選使用多孔質(zhì)性聚四氟乙烯或聚氨酯樹脂形成的透濕薄膜，后述的本發(fā)明的透濕薄膜。前述粘合劑的涂布從維持基材的良好的透濕性和柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選間歇涂布。作為前述間歇涂布方法，可列舉涂布成斑點(diǎn)狀的方法、涂布成網(wǎng)眼狀的方法，其中優(yōu)選涂布成斑點(diǎn)狀的方法。前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑可通過(guò)例如對(duì)輥實(shí)施雕刻的凹版轉(zhuǎn)印涂布法、絲網(wǎng)涂布法、T-模涂法、纖維涂布法等涂布到前述透濕性基材(I)或前述透濕性基材(II)上。此時(shí)的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的加熱熔融溫度優(yōu)選為8013(TC、更優(yōu)選為80120°C。用前述方法得到的層疊體可用于例如運(yùn)動(dòng)服、雨衣、孰子、消防服、軍服等。接著，對(duì)本發(fā)明的透濕薄膜進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的透濕薄膜為將含有如下的尿烷預(yù)聚物的濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物加工成薄膜狀或薄片狀而成，該尿烷預(yù)聚物為使多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)而得到，該多元醇(A)包含雙酚A與環(huán)氧烷加成得到的多元醇、與脂肪族多羧酸、芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-l);結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2);以及具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。本發(fā)明的透濕薄膜由于是如前述那樣將基本上不含溶劑或水等溶劑的濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物加工成薄膜狀或薄片狀而成的物質(zhì)，因此在其制造中不必需溶劑的揮發(fā)工序。因此，與現(xiàn)有的透濕薄膜相比，可尤其降低其制造所需的能量消耗量。前述透濕薄膜因其用途等而不同，優(yōu)選具有大致為550jam的范圍的膜厚。在需求更高水平的透濕性時(shí)，更優(yōu)選520nm的范圍的膜厚。作為前述透濕薄膜的制造中使用的濕氣固化性聚氨酯熱熔組合物，可使用與前述濕氣固化性聚氨酯熱熔粘合劑同樣的物質(zhì)，其原料組成和制造方法以及優(yōu)選的方案也與關(guān)于前述粘合劑所記載的內(nèi)容同樣。前述透濕薄膜例如可由將前述濕氣固化性聚氨酯熱熔組合物通過(guò)模涂法、輥涂法等加工成薄膜狀來(lái)制造。本發(fā)明的透濕薄膜可用于例如構(gòu)成運(yùn)動(dòng)服、雨衣、靴子、消防服、軍服等的存在于透濕防水衣料的外層與內(nèi)層中間的透濕薄膜和空氣濾清器。本發(fā)明的透濕薄膜優(yōu)選作為用于前述層疊體的制造的透濕性基材(I)和透濕性基材(II)使用。例如可在纖維質(zhì)基材等透濕性基材(I)上間歇涂布加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，在該涂布面上載置本發(fā)明的透濕薄膜、粘合，從而制造層疊體。用前述方法得到的層疊體可用于例如運(yùn)動(dòng)服、雨衣、靴子、消防服、軍服等。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步具體說(shuō)明。實(shí)施例l《濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑A》在1升4口燒并瓦中，力卩入使雙酚A的環(huán)氧丙烷6摩爾加成物、與間苯二甲酸、癸二酸反應(yīng)得到的數(shù)均分子量為2000的聚酯多元醇(a-l-l)15質(zhì)量份；新戊二醇14.4質(zhì)量份、1,6-己二醇34.5質(zhì)量份與己二酸51質(zhì)量份反應(yīng)而得到的、具有源自新戊二醇的2,2-二曱基-l，3-亞丙基15質(zhì)量％的數(shù)均分子量為2000的結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2-l)20質(zhì)量份；和，數(shù)均分子量為4000的聚乙二醇(a-3-l)65質(zhì)量份。12(TC下減壓加熱，脫水直至燒瓶?jī)?nèi)的水分為0.05質(zhì)量％。接著，將前述燒瓶?jī)?nèi)的溫度冷卻至70。C,然后加入4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯18質(zhì)量份，90°C下反應(yīng)3小時(shí)直至NCO含量達(dá)到恒定，由此得到濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑A。前述粘合劑A的125°C下的粘度用錐板式粘度計(jì)測(cè)定，結(jié)果為1100mPa.s。此外，NCO含量為2.72質(zhì)量0/。。使用刮刀涂布機(jī)將溶劑型聚氨酯樹脂即夕'J只水>S-525(DIC株式會(huì)社制造)與甲乙酮、二曱基曱酰胺的混合物均勻涂布到脫模紙上使得涂布量為100g/m、濕)，然后在7(TC下干燥1分鐘，接著在120。C下干燥2分鐘，從而制作厚15fim的透濕性聚氨酯薄膜l?；贘ISL1099(A-1:氯化鈣法)測(cè)定前述透濕性聚氨酯薄膜l單獨(dú)的透濕度，結(jié)果為10000g/m〃24小時(shí)。接著，使用加熱至100。C的格子狀的凹版輥，將在100。C下加熱熔融的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑A以20g/m2間歇涂布到上述透濕性聚氨酯薄膜l(寬lm、長(zhǎng)lm)上，然后，對(duì)該涂布面貼合40旦的尼龍綢(nylontaffeta)纖維質(zhì)基材，在溫度23°C、相對(duì)濕度65%的環(huán)境下放置3天，從而制作層疊體A1。[透濕薄膜A2的制造]此外，將與前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑A同一組成的濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物在120°C下加熱熔融，使用加熱至120。C的刮刀涂布^L,將其涂布在脫才莫紙上成30iam厚度，通過(guò)在溫度23。C和相對(duì)濕度65%的環(huán)境下》丈置3天而進(jìn)行濕氣固化反應(yīng)。放置后，將所形成的薄膜從脫模紙上剝離，得到透濕薄膜A2。實(shí)施例27和比4交例19除了將多元醇和多異氰酸酯的組成變?yōu)橄卤?3的記載以外，通過(guò)與前述實(shí)施例l同樣的方法，制造濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑BP、層疊體B1P1、和透濕薄膜B2P2。基于JISL1099(A-1:氯化鈣法)進(jìn)行測(cè)定。透濕度大致為6000以上的層疊體和透濕薄膜，可以說(shuō)具有實(shí)用上充分的透濕性。在構(gòu)成各層疊體的透濕性聚氨酯薄膜l的表面，在130。C下經(jīng)5秒鐘貼合1英寸寬的熱熔布帶(廿乂化成抹式會(huì)社制造)，然后，基于JISK6854-2，使用萬(wàn)能拉力機(jī)(加荷速度二200mm/分鐘),測(cè)定在溫度23°C和相對(duì)濕度65%的狀態(tài)下的常態(tài)粘合強(qiáng)度。只要前述常態(tài)粘合強(qiáng)度為l.O以上，則可以說(shuō)是實(shí)用上充分的。基于JISL1089-1970將各層疊體水洗滌50次。用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)洗滌后的層疊體的外觀變化。1:完全沒(méi)有剝離。2:—部分有些許剝離。3:粘合面積的一半以上剝離。此外，洗滌后的層疊體的耐水粘合強(qiáng)度(耐水洗滌性)基于前述[常態(tài)粘合強(qiáng)度的測(cè)定方法]進(jìn)行評(píng)價(jià)。[手感(柔軟性)的測(cè)定方法]通過(guò)用手彎折各層疊體和透濕薄膜，分下述5等級(jí)評(píng)價(jià)層疊體和透濕薄膜的手感。在5等級(jí)評(píng)價(jià)中，為3以下的在實(shí)用上優(yōu)選。1:非常柔軟。2:柔軟。3:略微柔軟。4:略微硬。5:硬。表l表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>對(duì)表1表3中的名稱進(jìn)行說(shuō)明。"聚酯多元醇(a-l-l)":雙酚A的環(huán)氧丙烷6摩爾加成物、癸二酸與間苯二甲酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(數(shù)均分子量2000)"結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2-l)":新戊二醇、1,6-己二醇與己二酸反應(yīng)得到的結(jié)晶性聚酯多元醇(數(shù)均分子量2000)"結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2-2)":1，6-己二醇與己二酸反應(yīng)得到的結(jié)晶性聚酯多元醇(數(shù)均分子量2000)"PEG4000(a-3-l)":聚乙二醇(數(shù)均分子量4000)"PEG20000(a-3-2)":聚乙二醇(數(shù)均分子量20000)"PPG2000(a'-3-l)":聚丙二醇(數(shù)均分子量2000)"PTMG2000(a，-3-2)":聚四亞甲基二醇(數(shù)均分子量2000)"PEG1500(a，國(guó)3-3)":聚乙二醇(數(shù)均分子量1500)"PPG權(quán)0(a，國(guó)3-4)，，:聚丙二醇(數(shù)均分子量4000)"PTMG4000(a，-3-5)，，聚四亞甲基二醇(數(shù)均分子量4000)"4，4，-MDI":4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯"XDI":苯二曱基二異氰酸酯"H-1041":DIC林式會(huì)社制造的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。比4交例10使用刮刀涂布機(jī)，將溶劑型聚氨酯樹脂即夕義水^S-525(DIC抹式會(huì)社制造)、與曱乙酮、二甲基曱酰胺的混合物均勻涂布到脫模紙上使得涂布量為100g/m、濕)。接著，將該涂布物在70。C下干燥l分鐘，接著在120。C下干燥2分鐘，從而得到厚15ium的透濕薄膜P2。通過(guò)與前述同樣的方法測(cè)定該透濕薄膜P2的透濕度，結(jié)果為10000g/m2/24+時(shí)。透濕薄膜Q2的制造中，使用聚氨酯樹脂的有機(jī)溶劑溶液。因此，在制造透濕薄膜Q2時(shí)，有機(jī)溶劑的揮發(fā)工序是必要的。另一方面，實(shí)施例中記載的透濕薄膜A2G2的制造中使用的濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物，由于其基本上不含溶劑，因此在制造透濕薄膜時(shí)不需要溶劑的揮發(fā)工序。因此，根據(jù)本發(fā)明，與比較例10所示這樣的現(xiàn)有技術(shù)相比，可大幅降低其制造所需要的能量。權(quán)利要求1.一種濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其含有多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物，其中，多元醇(A)包含對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-1)；結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)；以及具有2000～25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，相對(duì)于前述多元醇(A)的總量100質(zhì)量份，前述多元醇(A)包含前述聚酯多元醇(a-l)530質(zhì)量份，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)1030質(zhì)量份，以及前述聚乙二醇(a-3)3085質(zhì)量份。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)是將包含新戊二醇的多元醇與多羧酸反應(yīng)而得到的。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)具有1030質(zhì)量％的源自新戊二醇的2,2-二甲基-l,3-亞丙基。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑，其用于透濕性基材的粘合。6.—種層疊體，在間歇涂布有加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的透濕性基材(I)的單面或雙面，粘合前述與透濕性基材(I)同種或不同種的透濕性基材(II)而成。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的層疊體，前述透濕性基材(I)為纖維質(zhì)基材，且前述透濕性基材(II)為由聚四氟乙烯或聚氨酯樹脂形成的透濕薄膜。8.—種透濕薄膜，其由濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物形成，該濕氣固化型聚氨酯熱熔組合物含有多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物，該多元醇(A)包含對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-l);結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2);以及具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的透濕薄膜，相對(duì)于前述多元醇(A)的總量100質(zhì)量^f分，前述多元醇(A)包含前述聚酯多元醇(a-1)530質(zhì)量份，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)10~30質(zhì)量份，以及前述聚乙二醇(a-3)3085質(zhì)量份。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的透濕薄膜，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)是將包含新戊二醇的多元醇與多羧酸反應(yīng)而得到的。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的透濕薄膜，前述結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)具有1030質(zhì)量。/。的源自新戊二醇的2，2-二甲基-l,3-亞丙基。12.—種層疊體，其在間歇涂布有加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑的透濕性基材(I)的單面或雙面，粘合權(quán)利要求811任一項(xiàng)所述的透濕薄膜而成。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的層疊體，前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑為權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑和透濕薄膜，其中，該濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑含有多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的尿烷預(yù)聚物，該多元醇(A)包含對(duì)雙酚A加成環(huán)氧烷而得到的多元醇與脂肪族多羧酸和芳香族多羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇(a-1)；結(jié)晶性聚酯多元醇(a-2)；以及具有2000～25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)，其可優(yōu)選用于例如運(yùn)動(dòng)服、雨衣、靴子、消防服、軍服等的制造中。文檔編號(hào)C09J175/04GK101547991SQ200880000968公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2008年6月3日優(yōu)先權(quán)日2007年7月19日發(fā)明者金川善典,鷹嘴實(shí)申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社