專利名稱：：用于粘結(jié)金屬部件和塑料的基于丁腈橡膠共混物的膠粘片的制作方法用于粘結(jié)金屬部件和塑料的基于丁腈橡膠共混物的膠粘片本發(fā)明涉及用于便攜式消費(fèi)電子制品(portableconsumerelectronicsartide)中粘結(jié)金屬部件和塑料的、由反應(yīng)性樹(shù)脂和至少三種組成不同的丁腈橡膠構(gòu)成的共混物，其隨后的粘接即使在低于-15。C的低溫下也具有高結(jié)合強(qiáng)度和抗震性。使用雙面壓敏膠帶粘結(jié)金屬部件和塑料通常有效。為此需要的粘合力足以將金屬組件固定和粘牢在塑料上。所用的金屬優(yōu)選為鋼(包括不銹鋼)和鋁。所用的塑料為，例如，PVC、ABS、PC或基于這些塑料的共混物。然而，對(duì)于便攜式消費(fèi)電子制品，該要求在不斷提高。一方面，這些制品變得更小，從而粘結(jié)面積也變得更小。另一方面，由于便攜式制品在非常寬的溫度范圍內(nèi)使用而且可能遇到墜落，該粘結(jié)還必須滿足其他要求。這些要求對(duì)于金屬和塑料的粘結(jié)尤其存在問(wèn)題。在墜落的情況下，塑料可能吸收一些能量，而金屬根本不變形。此時(shí)膠帶必須吸收大部分能量。對(duì)此使用可熱活性片材會(huì)特別有效，可熱活性片材能夠在活化后顯示出特別高的粘合力。為了調(diào)節(jié)粘合劑的質(zhì)量(用于形成粘合層)，可熱活化膠粘片通常需要施加熱一如在所有壓敏粘合劑或?qū)毫γ舾械淖哉辰Y(jié)組合物的情形中一需要施加一定的壓力(因此，不應(yīng)和熱固性反應(yīng)性粘合劑混淆，該熱固性反應(yīng)性粘合劑在施加熱時(shí)固化，從而不能看作是自粘結(jié)組合物)?？蔁峄罨澈蟿┛煞譃閮深恆)熱塑性可熱活化片材b)反應(yīng)性可熱活化片材。熱塑性可熱活化片材已長(zhǎng)期為人所知，且基于例如聚酯或共聚酰胺。其商品實(shí)例為3M615，3M615S或tesa8440。然而，就在便攜式消費(fèi)電子制品中的應(yīng)用而言，這些熱塑性可熱活化片材還有一些缺點(diǎn)。特別是涉及在一定溫度和壓力應(yīng)用下的"滲出(oozing)"行為，因?yàn)樵谠搼?yīng)用中常常加工沖切物(diecut),從而它們的形狀發(fā)生改變。還可以使用反應(yīng)性可熱活化片材。如果彈性體組件具有高彈性，這些片材具有明顯較好的尺寸穩(wěn)定性。然而，反應(yīng)性樹(shù)脂會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，這顯著增加了結(jié)合強(qiáng)度。因此，對(duì)于該粘結(jié)，可以使用，例如基于丁腈橡膠和酚醛樹(shù)脂的可熱活化片材，如，市售的tesa8401。然而，這些反應(yīng)性可熱活化片材的缺點(diǎn)是，結(jié)合強(qiáng)度取決于固化條件。由于消費(fèi)電子裝置是大批量制造的，各組件的制造周期非常短，從而在此施加了特別苛刻的要求。丁腈橡膠的高流動(dòng)粘度賦予可熱活化片材高的尺寸穩(wěn)定性，并且，由于交聯(lián)反應(yīng)，在金屬和塑料上還具有高粘合力。然而，高尺寸穩(wěn)定性和低流動(dòng)性能也有以下缺點(diǎn)由于強(qiáng)度高，可熱活化片材在低溫下極快硬化且變得易碎，因此在非常低的溫度下，該粘結(jié)變得對(duì)沖擊敏感和易斷裂。迄今，在制造于高溫和低溫下均具有非常高的結(jié)合強(qiáng)度，從而適用寬溫度范圍的可熱活化片材方面尚未取得成功。考慮到現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是提供用于便攜式消費(fèi)電子制品中將金屬部件固定到塑料上的可熱活化膠粘片，其耐受在-20。C下的冷沖擊測(cè)試，并且其特征在于，在-20。C至+50。C的溫度范圍內(nèi)具有高結(jié)合強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明，該目的可以通過(guò)一種配置有粘合劑的膠粘片而獲得，所述粘合劑包含至少三種合成丁腈橡膠S1、S2和S3的共混物以及至少一種反應(yīng)性樹(shù)脂，所述反應(yīng)性樹(shù)脂能夠自身交聯(lián)，與其他反應(yīng)性樹(shù)脂交聯(lián)，和/或與丁腈橡膠S1、S2和S3交聯(lián)，其中a)該可熱活化片的所述共混物是微相分離的，其特征在于，在DSC中具有至少三個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度b)該可熱活化片的所述共混物具有至少三個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于IO。C并且一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-20。Cc)丁腈橡膠S1的丙烯腈分率大于或等于35。/。d)丁腈橡膠S2的丙烯腈分率大于25。/。且小于350/0e)丁腈橡膠S3的丙烯腈分率小于或等于25。/0。由于在不同聚合物之間通常存在不相容，在預(yù)先進(jìn)行物理混合后，這些聚合物經(jīng)歷較大或較小程度的分離。形成包含單個(gè)大分子的或多或少的均一區(qū)域。結(jié)果是形成所謂的區(qū)域(相)，其中相同類型的兩種或多種聚合物("相容的，，聚合物)聚集在一起。如果這些區(qū)域和最初的聚合物的數(shù)量級(jí)相同，則使用術(shù)語(yǔ)"微相分離"。在本發(fā)明的一種優(yōu)選方案中，本發(fā)明的組合物具有通過(guò)測(cè)試方法A測(cè)量得到的下落高度(dropheight),所述下落高度在室溫(RT)大于1m,在-20。C大于25cm,和/或通過(guò)測(cè)試方法B測(cè)量得到的結(jié)合強(qiáng)度，所述結(jié)合強(qiáng)度在室溫大于2N/mm2,在-20。C大于3N/mm2。本發(fā)明共混物的混合獲得了在低溫和高溫下膠粘片的工業(yè)粘合性能方面的改進(jìn)。微相分離及3個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的形成(在極低溫度(低于-20。C)和高溫(>10。C)下，得助于寬分布的中間玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)產(chǎn)生有利的各組分之間工業(yè)粘合性的相互作用。低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的區(qū)域提高低溫抗沖強(qiáng)度和低溫粘合性，而高溫區(qū)域保持高溫結(jié)合強(qiáng)度和在壓力和溫度下沖切物(diecut)的尺寸穩(wěn)定性。本申請(qǐng)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對(duì)應(yīng)于準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)(quasi-steadystate)實(shí)驗(yàn)，例如差示掃描量熱法(DSC)中得到的那些。丁腈橡膠Sl的重量分率優(yōu)選為5wt。/。50wt。/。，基于丁腈橡膠總含量。丁腈橡膠S2的重量分率優(yōu)選為10wt%~90wt%,基于丁腈橡膠總含量。丁腈橡膠S3的重量分率優(yōu)選為5wt。/。~50wt°/。，基于丁腈橡膠總含量。對(duì)于金屬部件和塑料的粘結(jié)，使用層厚為25-300pm的可熱活化片材，在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，層厚為50~250取決于表面粗糙度、曲率或尺寸。本發(fā)明可熱活化膠粘片所用的粘合劑由至少三種丁腈橡膠S1、S2和S3的共混物構(gòu)成。丁腈橡膠S1可用的丙烯腈丁二烯橡膠為EniChem的Europrene,或者Bayer的KrynacTM和PerbunanTM，或者Zeon的BreonTMandNipolTM?？捎玫臍浠╇娑《┫鹉z為Bayer的TherbanTM和Zeon的Zetpol。丙烯腈丁二烯橡膠是熱聚合的或冷聚合的。丁腈橡膠Sl的丙烯腈分率大于35wt。/。。然而，為了防止完全相分離，丙烯腈分率應(yīng)小于60wt。/0,基于S1的全部量。另一標(biāo)準(zhǔn)是丁腈橡膠S1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為了獲得微相分離，DSC中的靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在一優(yōu)選實(shí)施方案中應(yīng)大于/等于-20。C,更優(yōu)選大于-15。C。丁腈橡膠Sl的另一標(biāo)準(zhǔn)為Mooney粘度。由于需要確保j氐溫下的高柔性，Mooney粘度應(yīng)該低于120(MooneyML1+4，100。C)。這類丁腈橡膠的商品實(shí)例包括ZeonChemicals的Nipol丁M40-5。丁腈橡膠S2可用的丙烯腈丁二烯橡膠為EniChem的Europrene,或者Bayer的KrynacTM和Perbunan"^，或者Zeon的BreonandNipolTM。可用的氫化丙烯腈丁二烯橡膠為Bayer的Therban和Zeon的ZetpolTM。丙烯腈丁二烯橡膠是熱聚合的或冷聚合的。丁腈橡膠S2的丙烯腈分率小于35%且大于25%。另一標(biāo)準(zhǔn)是丁腈橡膠S2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為了獲得微相分離，DSC中的靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在一優(yōu)選實(shí)施方案中應(yīng)小于-20。C,更優(yōu)選小于-25。C。丁腈橡膠S2的另一標(biāo)準(zhǔn)為Mooney粘度。由于需要確保低溫下的高柔性，Mooney粘度應(yīng)該低于100(MooneyML1+4，100°C)。這類丁腈橡膠的商品實(shí)例包括ZeonChemicals的BreonN33C50。丁腈橡膠S3可用的丙烯腈丁二烯橡膠為EniChem的Europrene,或者Bayer的KrynacTM和PerbunanTM，或者Zeon的BreonandNipolTM?？捎玫臍浠╇娑《┫鹉z為Bayer的Therban和Zeon的ZetpolTM。丙烯腈丁二烯橡膠是熱聚合的或冷聚合的。丁腈橡膠S3的丙烯腈分率小于25%。然而，為了防止完全相分離，丙烯腈分率應(yīng)大于4%，基于S3的全部量。另一標(biāo)準(zhǔn)是丁腈橡膠S3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為了獲得微相分離，DSC中的靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在一優(yōu)選實(shí)施方案中應(yīng)小于/等于-35。C，更優(yōu)選小于-40。C。丁腈橡膠S3的另一標(biāo)準(zhǔn)為Mooney粘度。由于需要確保低溫下的高柔性，Mooney粘度應(yīng)該低于100(MooneyML1+4，100°C)。這類丁腈橡膠的商品實(shí)例包括ZeonChemicals的Nipol1034-60。反應(yīng)性樹(shù)脂根據(jù)本發(fā)明，將反應(yīng)性樹(shù)脂加入丁腈橡膠共混物中。反應(yīng)性樹(shù)脂是含有在活化時(shí)一更特別地，在熱活化時(shí)一能夠參與化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)的樹(shù)脂。更特別地，本發(fā)明使用的反應(yīng)性樹(shù)脂能夠與自身、與其他反應(yīng)性樹(shù)脂和/或與丁腈橡膠S1、S2和S3發(fā)生交聯(lián)。與之對(duì)照不同的，可以加入非反應(yīng)性樹(shù)脂作為添加劑，和粘合劑一起形成基本上物理性的混合物并在活化時(shí)保持均勻，以及可以，例如決定性地影響粘彈性質(zhì)。反應(yīng)性樹(shù)脂的分率(且在適當(dāng)時(shí)，添加其他非反應(yīng)性樹(shù)脂；參見(jiàn)下文)為30wt%~75wt%，基于丁腈橡膠共混物和反應(yīng)性樹(shù)脂的全部混合物。欲使用的反應(yīng)性樹(shù)脂的一種非常優(yōu)選的類別包括環(huán)氧樹(shù)脂。尤其可以使用的環(huán)氧樹(shù)脂的分子量Mw更具體地為100g/mol至最大值Mw=10000g/mol，對(duì)于聚合環(huán)氧樹(shù)脂而言。例如，可以使用的環(huán)氧樹(shù)脂包括，環(huán)氧氯丙烷、縮水甘油酯、環(huán)氧氯丙烷和對(duì)-氨基苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物、及雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的商品實(shí)例包括CibaGeigy的Araldite6010,CY-281,ECNTM1273，ECNTM1280,MY720,RD-2，DowChemical的DERTM331,DERTM732,DER736、DEN432,DENTM438，DENTM485,ShellChemical的EponTM812,825，826,828，830,834,836,871,872,1001,1004,1031等；以及同樣來(lái)自ShellChemical的HPT1071和HPT1079。有利的市售脂族環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例包括乙烯基環(huán)己烷二氧化物，例如UnionCarbideCorp.的ERL-4206,ERL-4221,ERL4201,ERL-4289或ERL陽(yáng)O楊。還可以有利地使用可溶可熔酚醛樹(shù)脂(Novolakresin);由此，可以使用的實(shí)例包括Celanese的Epi-RezTM5132,SumitomoChemical的ESCN-001,CibaGeigy的CY-281,DowChemical的DENTM431,DENTM438，Quatrex5010,NipponKayaku的RE305S，DaiNipponInkChemistry的EpiclonN673,或者ShellChemical的Epikote152。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹(shù)脂，也可以特別使用三聚氰胺樹(shù)脂，例如Cytec的CymeITM327和323。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹(shù)脂，也可以有利地使用萜烯-酚趁樹(shù)脂，例如ArizonaChemical的NIREZTM2019。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹(shù)脂，也可以有利地使用酚醛樹(shù)脂，例如TotoKasei的YP50,UnionCarbideCorp.的PKHC,ShowaUnionGoseiCorp的BKR2620。此外，對(duì)于反應(yīng)性樹(shù)脂，還可以有利地-使用和其他酚醛樹(shù)脂組合的曱階酚醛才對(duì)月旨(phenolicresoleresin)。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹(shù)脂，也可以有利地使用聚異氰酸酯，例如NipponPolyurethaneInd.的CoronateL,Bayer的DesmodurN3300或Mondur489。為了加速兩個(gè)組分之間的反應(yīng)，還可以任選將交聯(lián)劑和促進(jìn)劑加入到共混物中。合適的促進(jìn)劑的實(shí)例包括，例如，咪唑，市售的有ShikokuChem.Corp.的2M7,2E4畫(huà)，2PZ-CN,2PZ-CNS，P0505和L07N，或者AirProducts的Curezol2MZ。還適合添加HMTA(六亞曱基四胺)作為交聯(lián)劑。此外，還可以使用胺，特別是叔胺用于加速。其他、添力口劑為了優(yōu)化工業(yè)粘合性和活化范圍，任選可以添加結(jié)合強(qiáng)度增強(qiáng)劑樹(shù)脂或其他活性樹(shù)脂。添加的增粘樹(shù)脂毫無(wú)例外地包括所有已知的和在文獻(xiàn)中描述的增粘劑樹(shù)脂。其代表包括蒎烯樹(shù)脂、茚樹(shù)脂和松香，它們的岐化、氬化、聚合和酯化衍生物及鹽，脂族和芳族烴樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂和萜烯-酚醛樹(shù)脂，以及C5、C9和其他烴樹(shù)脂?？梢允褂眠@些樹(shù)脂和其他樹(shù)脂的任意組合，以便根據(jù)要求調(diào)節(jié)所得粘合劑的性能。一般而言，可以使用任何與橡膠S1和S2相容(可溶)的樹(shù)脂；特別可以提及所有的脂族、芳族和烷芳烴樹(shù)脂，基于純單體的烴樹(shù)脂、氫化烴樹(shù)脂、官能烴樹(shù)脂和天然樹(shù)脂。有關(guān)現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)的描述特別參考DonatasSatas(vanNostrand，1989)的"HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology"-和反應(yīng)性樹(shù)脂一樣，還可以使用增塑劑。在此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可以使用基于聚二醇醚、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯曱酸酯的增塑劑。此外，還可以使用芳族羧酸酯、高分子量二醇、磺酰胺和己二酸酉旨(adipicester)。作為選擇，還可以添加填料(例如，纖維、碳黑、氧化鋅、二氧化鈦、白堊、實(shí)心或空心玻璃珠、其他材料的微球體、硅石、硅酸鹽)、成核劑、膨脹劑、粘合力增強(qiáng)添加劑和熱塑性塑料、配合劑和/或防老化劑，該防老化劑是以例如主抗氧化劑和輔助抗氧化劑的形式或以光穩(wěn)定劑的形式。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，向共混物中加入其他添加劑，例如聚乙烯醇縮曱醛、聚丙烯酸酯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、曱基-乙烯基-硅氧烷橡膠、氟硅橡膠、四氟乙烯丙烯共聚物橡膠、丁基橡膠和苯可用的聚乙烯醇縮丁醛為Solutia的ButvarTM、Wacker的Pioloform和Kuraray的MowitalTM?？捎玫木郾┧狨ハ鹉z為Zeon的NipolARTM。可用的氯丁二烯橡膠為Bayer的BayprenTM?？捎玫囊蚁?丙烯-二烯橡膠為DSM的KeltanTM、ExxonMobil的VistalonTM、和Bayer的BunaEPTM。可用的曱基-乙烯基-硅氧烷橡膠為DowCorning的Silastic和GESilicones的SiloprenTM。可用的氟硅橡膠為GEsilicones的SilasticTM。可用的丁基橡膠為ExxonMobil的EssoButyl?？捎玫谋揭蚁?丁二烯橡膠為Bayer的BunaSTM、EniChem的EuropreneTM、Bayer的PolysarSTM?？捎玫木垡蚁┐伎s甲醛為L(zhǎng)addResearch的FormvarTM。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，向共混物中加入其他添加劑，例如選自以下聚合物的熱塑性材料聚氨酯，聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，聚酯，不加增塑劑的聚氯乙烯，加增塑劑的聚氯乙烯，聚甲醛，聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯，聚碳酸酯，氟化聚合物如聚四氟乙烯，聚酰胺，乙烯-乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯，聚酰亞胺，聚醚，共聚酰胺，共聚聚酯，聚烯烴如聚乙烯、聚^烯、聚丁烯和聚異丁烯，以及聚(曱基)丙烯酸酯?？蔁峄罨牡恼澈狭赏ㄟ^(guò)進(jìn)一步有目的的添加來(lái)提高。因而，可以使用，例如聚亞胺共聚物或聚乙酸乙烯酯共聚物作為提升粘合力的添加物。制備方法在溶液中制備該共混物，優(yōu)選使用其中至少一種組分具有良好的溶解性的溶劑。使用已知的攪拌裝置如混合器制備該混合物。為此，還可能需要引入熱。隨后由溶液或由熔體涂覆共混物。由溶液涂覆之后，在干燥風(fēng)道(dryingtunnel)中將溶劑除去。對(duì)于由熔體涂覆，事先將溶劑從共混物中除去。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，在減壓下在濃縮擠出機(jī)中將溶劑除去，這可以使用例如具有進(jìn)料預(yù)熱器的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行，優(yōu)選在不同或相同的真空段中將溶劑蒸餾出來(lái)。然后通過(guò)熔體模頭或擠出模頭進(jìn)行涂覆，如果需要，將粘合膜進(jìn)行拉伸，以獲得最佳涂層厚度。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，在熔體中制備共混物。優(yōu)選可以使用混合器、或雙螺桿擠出機(jī)或行星式輥筒擠出機(jī)進(jìn)行樹(shù)脂的混合。然后，由熔體再次進(jìn)行涂覆。通過(guò)熔體模頭或擠出模頭進(jìn)行涂覆，如果需要，將粘合膜進(jìn)行拉伸，以獲得最佳涂層厚度。用于共混物的襯里材料是技術(shù)人員熟悉的典型材料，例如膜(聚酯，PET,PE，PP，BOPP,PVC,聚酰亞胺)、無(wú)紡布、泡沫材料、織物，和機(jī)織膜，還有隔離紙(玻璃紙，HDPE,LDPE)。襯里材料應(yīng)該已經(jīng)具有隔離涂層。在本發(fā)明的一種非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，隔離涂層由硅氧烷隔離漆或氟化隔離漆組成。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，在隔離紙上直接涂覆可熱活化粘合劑，然后進(jìn)一步用作轉(zhuǎn)移帶(transfertape)。為了制備較大膜層厚度，將兩層或更多層粘合層層合在一起也會(huì)有利。特別優(yōu)選在引入的熱和壓力下進(jìn)行。實(shí)施例測(cè)-試方法下落測(cè)試A)(見(jiàn)圖1和3)結(jié)合面積為2cn^。使用本發(fā)明的可熱活化膠粘片(3)將1.5mm厚及2cm寬的鋁(A1)片(1)和2cm寬及3mm厚的聚碳酸酯(PC)片p)連結(jié)起來(lái)。第一步，借助95°C的熱板將200pm厚的可熱活化片和鋁層合。接著除去隔離片。在熱壓機(jī)中粘結(jié)測(cè)試樣品(參見(jiàn)圖3;1=鋁片，2=聚碳酸酯片，3=可熱活化膠粘片，4-壓力機(jī)壓頭(pressram),5-壓力)，由Al—側(cè)加熱。在180°C加熱壓力機(jī)壓頭、5bar壓力、加壓時(shí)間5s下進(jìn)行熱活化。接著進(jìn)行下落測(cè)試(圖中箭頭下落方向)。將50g重物(4)固定在PC片上。然后，將整個(gè)組件從不同高度下落到鋼板(5)上。測(cè)定在與可熱活化片的結(jié)合力仍能夠吸收沖擊且A1/PC測(cè)試樣品不會(huì)分開(kāi)時(shí)的高度。另外，還在不同溫度進(jìn)行該測(cè)試。結(jié)合強(qiáng)度B)(參見(jiàn)圖2和3)通過(guò)動(dòng)態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)合強(qiáng)度(參見(jiàn)圖2)。結(jié)合面積為2cm2。使用本發(fā)明的可熱活化膠粘片(3)將1.5mm厚及2cm寬的鋁(A1)片(1)和2cm寬及3mm厚的聚碳酸酯(PC)片(2)連結(jié)起來(lái)。第一步，借助95°C的熱板將200jim厚的可熱活化片和鋁層合。接著除去隔離片。在熱壓機(jī)中粘結(jié)測(cè)試樣品(參見(jiàn)圖3;1=鋁片，2=聚碳酸酯片，3=可熱活化膠粘片，4=壓力機(jī)壓頭，5=壓力)，由A1—側(cè)加熱。在180。C加熱壓力才幾壓頭、5bar壓力、加壓時(shí)間5s下進(jìn)4亍熱活化。隨后，使用Zwick才幾械用緩慢增加的力F以10mm/min的速度將測(cè)試樣品撕開(kāi)。測(cè)量單位以N/mm2表示且為將測(cè)試樣品(鋁和聚碳酸酯)彼此分開(kāi)時(shí)測(cè)得的最大力。在不同溫度下進(jìn)行測(cè)量-20。C，0%濕度23°C,50%濕度50°C,50%濕度.在壓制和熱活化，等待約30分鐘用來(lái)適應(yīng)相應(yīng)的溫度范圍之后立即進(jìn)行測(cè)量。手才幾實(shí)-驗(yàn)c)使用厚度為200pm的可熱活化片材來(lái)粘結(jié)鋁裝飾片(trimpiece)和PC手機(jī)外殼(casing)。粘結(jié)面積大約為4cm2。采用熱壓機(jī)在180。C、5bar壓力，以5秒固化時(shí)間進(jìn)行粘結(jié)。24小時(shí)后，在粘合之后將手機(jī)外殼冷卻至-20。C。然后，將樣品在該溫度彼此相反扭曲(twist)。分子量測(cè)定依照以下參數(shù)通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)法測(cè)量平均分子量Mw(重量平均值)洗脫液THF/0.1體積％三氟乙酸前置柱PSS畫(huà)SDV，10p，ID8.0mmx50畫(huà)柱PSS-SDV，，直柱(linearone),ID8.0mmx300mm泵TSPP100流速0.5ml/mm樣品濃度1.5g/1注入系統(tǒng)TSPAS3000,100pi注入體積溫度25°C檢測(cè)器ShodexRI71再次用曱苯作為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè)量。在柱的分離范圍內(nèi)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正；利用已知的MarkHouwink系數(shù)a和K,將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)全部轉(zhuǎn)換為PMMA標(biāo)準(zhǔn)。摩爾質(zhì)量平均值和它們的分希的計(jì)算是基于通用的(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)剝離法(WinGPCVersion6.20)用計(jì)算機(jī)輔助進(jìn)行的。所有的附圖都是"PMMA摩爾質(zhì)量等當(dāng)值(equivalents)"。參考例1)在混合器中在曱乙酮中將50wt%來(lái)自Zeon的BreonN36C80(丁腈橡膠)，40wt。/。的與8wt%HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹(shù)脂Durez33040，以及10wt。/。來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹(shù)脂9610LW制備成30%濃度溶液(strengthsolution)。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100pm。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200pm。參者例2)在混合器中在曱乙酮中將50wt。/。來(lái)自Zeon的NipolN1094-80(丁腈橡膠)，40wt。/。的與8wt%HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹(shù)脂Durez33040,以及10wt。/。來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹(shù)脂9610LW制備成30%濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100°C下干燥IO分鐘。干燥之后的涂層厚度為100pm。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100°C層合在一起。其后涂層厚度為200,。實(shí)施例3)在混合器中在曱乙酮中將17wt。/。來(lái)自Zeon的Nipol40-5(丁腈橡膠)，17wt%來(lái)自Zeon的BreonN33C50(丁腈橡膠)，16wt。/o來(lái)自Zeon的Nipol1034-60(丁腈橡膠)，和40wt。/。的與8wt%HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可炫酚醛樹(shù)脂Durez33040,以及10wt。/。來(lái)自Bakelite的甲階酚醛樹(shù)脂9610LW制備成30。/。濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100|mi。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200,。實(shí)施例4)在混合器中在曱乙酮中將10wt。/。來(lái)自Zeon的Nipo140-5(丁腈橡膠)，15wt%來(lái)自Zeon的BreonN33C50(丁腈橡膠)，30wt。/。來(lái)自Zeon的Nipol1034-60(丁腈橡膠)，和45wt。/。的與8wt。/。HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹(shù)脂Durez33040，以及10wt。/。來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹(shù)脂9610LW制備成30%濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100^m。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200,。結(jié)果用與參考例l和2相同的方法測(cè)試本發(fā)明的可熱活化粘合劑片3和4。參考例l表示基于具有高丙烯腈分率(36wt。/。)的丁腈橡膠的可熱活化片材。參考例2是基于具有23wt。/。的低丙烯腈分率的丁腈橡膠。所有實(shí)施例都使用相同的固化條件，以粘合鋁和聚碳酸酯(PC)—例如，在制造手機(jī)時(shí)經(jīng)常出現(xiàn)的應(yīng)用。在粘合之后，對(duì)樣品進(jìn)行下落實(shí)驗(yàn)，結(jié)果列在表l中。各下落高度以cm記錄。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表l顯然可知，本發(fā)明的實(shí)施例3和4在-20。C具有明顯更好的冷沖擊靈敏性，這進(jìn)而反映在可達(dá)到的更高的下落高度上。室溫下，所有實(shí)施例都具有高的耐沖擊性。另外，在不同溫度下測(cè)量各實(shí)施例的結(jié)合強(qiáng)度。再次，所有的實(shí)施例都保持結(jié)合/固化條件恒定。結(jié)果列在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表2顯然可知，本發(fā)明的實(shí)施例3和4尤其在低溫下結(jié)合強(qiáng)度最大。這與出色的低溫沖擊強(qiáng)度相結(jié)合表明，本發(fā)明實(shí)施例表現(xiàn)出明顯更好的低溫性能。在室溫和+50。C下，參考例1具有最高值，由于該例僅基于具有高丙烯腈分率的丁腈橡膠，因此，在動(dòng)態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出最低的流動(dòng)性能。然而，在參考例1與本發(fā)明的實(shí)施例3和4及與參考例2之間的差異相對(duì)較小。在最后的測(cè)試中，相應(yīng)于實(shí)際應(yīng)用，粘合手機(jī)外殼和鋁裝飾片。然后，在-20。C下將手機(jī)外殼進(jìn)行扭曲。在參考例1和2的情況中，該粘合非常容易打開(kāi)。相反，本發(fā)明的實(shí)施例3和4在低溫下扭曲毫無(wú)問(wèn)題，從而表現(xiàn)出明顯更好的低溫粘合性能。與之大不相同的，在室溫，所有四個(gè)實(shí)施例都表現(xiàn)出毫無(wú)問(wèn)題的性能和高粘合水平。權(quán)利要求1.一種配置有粘合劑的可熱活化膠粘片，所述粘合劑包含至少三種合成丁腈橡膠S1、S2和S3的共混物以及至少一種反應(yīng)性樹(shù)脂，所述反應(yīng)性樹(shù)脂能夠自身交聯(lián)，與其他反應(yīng)性樹(shù)脂交聯(lián)，和/或與丁腈橡膠S1、S2和S3交聯(lián)，其中a)該丁腈橡膠共混物是微相分離的，其特征在于，在DSC(差示掃描量熱法或動(dòng)態(tài)掃描量熱法)熱譜圖中具有至少三個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，b)該可熱活化片材的所述共混物具有至少三個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于10℃并且一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-20℃，c)丁腈橡膠S1的丙烯腈分率大于或等于35％，d)丁腈橡膠S2的丙烯腈分率大于25％且小于35％，e)丁腈橡膠S3的丙烯腈分率小于或等于25％。2.權(quán)利要求l的可熱活化膠粘片，其特征在于，丁腈橡膠S1的重量分率為5wt。/。50wt。/。，基于丁腈橡膠總含量。3.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的可熱活化膠粘片，其特征在于，丁腈橡膠S2的重量分率為10wt%~90wt%,基于丁腈橡膠總含量。4.k述權(quán)利要求任一項(xiàng)的可熱活化膠粘片，其特征在于，丁腈橡膠S3的重量分率為5wt。/。50wt。/c)，基于丁腈橡膠總含量。5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的可熱活化膠粘片，其特征在于，反應(yīng)性樹(shù)脂的重量分率為30wt。/。-75wt%,基于包含丁腈橡膠和反應(yīng)性樹(shù)脂的全部混合物。6.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的可熱活化膠粘片，其特征在于，所用的反應(yīng)性樹(shù)脂為環(huán)氧樹(shù)脂、可溶可熔酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、薛烯酚醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和/或聚異氰酸酯類樹(shù)脂。7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的可熱活化膠粘片，其特征在于，粘合劑中加入有交聯(lián)劑和/或促進(jìn)劑。全文摘要一種配置有粘合劑的可熱活化膠粘片，所述粘合劑包含至少三種合成丁腈橡膠S1、S2和S3的共混物以及至少一種反應(yīng)性樹(shù)脂，所述反應(yīng)性樹(shù)脂能夠自身交聯(lián)，與其他反應(yīng)性樹(shù)脂交聯(lián)，和/或與丁腈橡膠S1、S2和S3交聯(lián)，其中a)該可熱活化片材的共混物是微相分離的，其特征在于，在DSC中具有至少三個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；b)該共混物的該可熱活化片材具有至少三個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于10℃并且一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-20℃；c)丁腈橡膠S1的丙烯腈分率大于/等于35％；d)丁腈橡膠S2的丙烯腈分率大于25％且小于35％；e)丁腈橡膠S3的丙烯腈分率小于/等于25％。文檔編號(hào)C09J7/00GK101228243SQ200680026486公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者弗蘭克·漢尼曼,索斯藤·克拉溫凱爾,西洛·多萊斯,馬克·休斯曼,馬賽厄斯·庫(kù)普申請(qǐng)人:蒂薩股份公司