專利名稱：：用于粘結(jié)金屬組件和塑料的基于丁腈橡膠共混物的膠粘片的制作方法用于粘結(jié)金屬組件和塑料的基于丁腈橡膠共混物的膠粘片本發(fā)明涉及用于便攜式消費(fèi)電子制品(portableconsumerelectronicsarticle)中粘結(jié)金屬部件和塑料的、由至少兩種組成不同的丁腈橡膠和至少一種反應(yīng)性樹脂構(gòu)成的共混物，其隨后的粘接即使在低于-15。C的低溫下也具有高結(jié)合強(qiáng)度和抗震性。使用雙面壓敏膠帶粘結(jié)金屬部件和塑料通常有效。為此需要的粘合力足以將金屬組件固定和粘牢在塑料上。所用的金屬優(yōu)選為鋼(包括不銹鋼)和鋁。所用的塑料為，例如，PVC、ABS、PC或基于這些聚合物的共混物。然而，對(duì)于便攜式消費(fèi)電子制品，該要求在不斷提高。一方面，這些制品變得更小，從而粘結(jié)面積也變得更小。另一方面，由于便攜式制品在非常寬的溫度范圍內(nèi)使用而且可能受到機(jī)械載荷(碰撞、墜落等)，該粘結(jié)需要滿足額外的要求。這些要求對(duì)于金屬和塑料的粘結(jié)尤其存在問(wèn)題。在墜落的情況下，塑料可能吸收一些能量，而金屬根本不變形。此時(shí)膠帶必須吸收大部分能量。對(duì)此使用可熱活性片材會(huì)特別有效，可熱活性片材能夠在活化后顯示出特別高的粘合力。可熱活化粘合劑可分為兩類a)熱塑性可熱活化片材b)反應(yīng)性可熱活化片材。熱塑性可熱活化片材早已為人所知，且基于例如聚酯或共聚酰胺。其商品實(shí)例可得自3M^^司(產(chǎn)品615，615S)或tesa(產(chǎn)品8440)。然而，就在便攜式消費(fèi)電子制品中的應(yīng)用而言，這些熱塑性可熱活化片材還有一些缺點(diǎn)。特別是涉及在一定溫度和壓力應(yīng)用下的"滲出(oozing)",因?yàn)樵谠搼?yīng)用中主要加工沖切物(diecut),從而它們的形狀發(fā)生改變。還可以使用反應(yīng)性可熱活化片材。如果彈性體組件具有高彈性，這些片材具有明顯較好的尺寸穩(wěn)定性。然而，反應(yīng)性樹脂會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，這顯著增加了結(jié)合的強(qiáng)度。因此，對(duì)于該粘結(jié)，可以使用，例如基于丁腈橡膠和酚醛樹脂的可熱活化片材，如，購(gòu)自例如tesa的產(chǎn)品8401。然而，這些反應(yīng)性可熱活化片材的缺點(diǎn)是，結(jié)合強(qiáng)度取決于固化條件。由于消費(fèi)電子裝置是大批量制造的，各組件的制造周期非常短，從而在此施加了特別苛刻的要求。丁腈橡膠的高流動(dòng)粘度賦予可熱活化片材高的尺寸穩(wěn)定性，并且，由于交聯(lián)反應(yīng)，在金屬和塑料上還具有高粘合力。然而，高尺寸穩(wěn)定性和低流動(dòng)性能也有以下缺點(diǎn)由于強(qiáng)度高，可熱活化片材在低溫下極快硬化且變得易碎，因此在非常低的溫度下，該粘結(jié)變得對(duì)沖擊敏感和易斷裂。迄今，在制造于高溫和低溫下均具有非常高的結(jié)合強(qiáng)度，從而適用于寬溫度范圍的可熱活化片材方面尚未取得成功?？紤]到現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是提供用于便攜式消費(fèi)電子制品中將金屬部件固定到塑料上的可熱活化膠粘片，其適用于寬的溫度范圍。該片材應(yīng)該有利地經(jīng)受在-20。C下的冷沖擊測(cè)試，并且其特征在于，在-20°C至+50。C的溫度范圍內(nèi)具有高的結(jié)合強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明，該目的可以通過(guò)膠粘片而實(shí)現(xiàn)，該膠粘片包括至少一種可熱活化粘合劑，所述粘合劑基于至少一種丁腈橡膠Sl和至少一種丁腈橡膠S2，以及反應(yīng)性樹脂的共混物，所述至少一種丁腈橡膠Sl具有不大于25重量％的丙烯腈分率，且所述至少一種丁腈橡膠S2具有不小于30重量。/。的丙烯腈分率，所述反應(yīng)性樹脂能夠自身交聯(lián)，與其他反應(yīng)性樹脂交聯(lián)，和/或與丁腈橡膠Sl和S2交聯(lián)。本發(fā)明的兩種合成丁腈橡膠Sl和S2及至少一種反應(yīng)性樹脂的共混物以下性質(zhì)的共混物a)共混物為微相分離形式，其特征在于，在DSC(差示掃描量熱法或動(dòng)態(tài)掃描量熱法)中具有至少兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，b)至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于10。C和至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-20。C，c)通過(guò)測(cè)試方法A測(cè)量得到的下落高度(dropheight),在室溫(RT)下大于lm,在-20。C的溫度下大于25cm，d)通過(guò)測(cè)試方法B測(cè)量得到的結(jié)合強(qiáng)度，在室溫(RT)下大于3N/mm2，在-20。C的溫度下大于6N/mm2。特別是借助于極低溫度(低于-20。C)下和高溫(>10。C)下的微相分離及兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的發(fā)展(低溫和高溫下粘合性能的組合)，本發(fā)明的共混物的混合獲得在膠粘片的粘結(jié)性能方面的改進(jìn)。由于熱力學(xué)不相容聚合物嵌段的化學(xué)結(jié)合，該嵌段共聚物的特征在于微相分離，換句話說(shuō)，熱力學(xué)相容聚合物嵌段發(fā)生聯(lián)系，而熱力學(xué)不相容聚合物嵌段分隔為空間隔離的區(qū)域，而沒(méi)有宏觀相分離。根據(jù)組成，產(chǎn)生具有不同結(jié)構(gòu)的相("區(qū)域形成(domainforming)")。對(duì)于本發(fā)明，由此測(cè)量或觀察到的微相分離是不需要產(chǎn)生"理想"結(jié)構(gòu)的。測(cè)定^f鼓相分離的存在的典型方法包括，例如，透射電子顯微鏡法(TEM)，使用與著色劑作用不同的物質(zhì)；.原子力顯微鏡法(AFM)，借助表面拓樸法，對(duì)照硬度或粘合的差異散射法(中子散射，小角x-射線散射)，在具有不同物質(zhì)/輻射作用截面的相的物質(zhì)中進(jìn)行；量熱法，例如差示量熱法(DSC)或差示熱分析法(DTA)，還有用于具有不同軟化點(diǎn)的相的物質(zhì)的流變測(cè)量法；NMR旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散法(spindiffusion),用于具有不同動(dòng)力學(xué)相的物質(zhì)。具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的區(qū)域在低溫下低溫沖擊強(qiáng)度和粘合性上升；高溫區(qū)域在高溫下保持結(jié)合強(qiáng)度，及沖切物在壓力和溫度下的尺寸穩(wěn)定性。本文記錄的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對(duì)應(yīng)于準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)(quasi-steadystate)實(shí)驗(yàn)，例如DSC(差示或動(dòng)態(tài)掃描量熱法)中得到的那些。丁腈橡膠S1和S2的總重量分率相對(duì)于反應(yīng)性可熱活化片材的全部組成優(yōu)選為25重量％至70重量％,更優(yōu)選為30重量％至60重量％。金屬部件和塑料的結(jié)合取決于表面粗糙度、曲率或尺寸，使用層厚為25至300pm的可熱活化片材；在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，層厚為50至250(im。本發(fā)明的可熱活化粘合劑基于至少兩種丁腈橡膠(即，丙烯腈丁二烯橡膠)S1和S2的共混物。可用的丙烯腈丁二烯橡膠為EniChem的Europrene,或者Bayer的KrynacTM和PerbunanTM,或者Zeon的BreonTMandNipol。可用的氫化丙烯腈丁二烯橡膠為Bayer的TherbanTM和Zeon的ZetpolTM。丙烯腈丁二烯橡膠是熱聚合的或冷聚合的。丁腈橡膠S1非常優(yōu)選的丙烯腈分率小于25重量。/。。然而，為了防止完全相分離，丙烯腈分率基于Sl的全部量應(yīng)有利地大于15重量。/c)。另一標(biāo)準(zhǔn)是丁腈橡膠S1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為了獲得微相分離，DSC中的靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)該優(yōu)選小于-30。C，更優(yōu)選小于-35。C。丁腈橡膠S1的另一標(biāo)準(zhǔn)為Mooney粘度。由于需要確保"f氐溫下的高柔性，Mooney粘度應(yīng)該{氐于100(MooneyML1+4，100°C)。這類丁腈橡膠的商品實(shí)例包括ZeonChemicals的Nipol丁MN917。特別是丁腈橡膠S2的丙烯腈分率大于30重量％。然而，為了防止完全相分離，丙烯腈分率基于S2的總量應(yīng)優(yōu)選小于60重量。/。。為了獲得微相分離，DSC中靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)優(yōu)選大于或等于-20。C，更優(yōu)選大于-15°C。由于需要確保低溫下的高柔性，S2的Mooney粘度同樣應(yīng)該低于100(MooneyML1+4,100。C)。這類丁腈橡膠的商品實(shí)例包括ZeonChemicals的Nipol1002。非常優(yōu)選使用重量比介于20%丁腈橡膠Sl:80%丁腈橡膠S2和80%丁腈橡膠S1:20。/。丁腈橡膠S2之間的丁腈橡膠。更優(yōu)選丁腈橡膠S1和丁腈橡膠S2的重量比介于40:60和60:40之間。已發(fā)現(xiàn)選擇均衡重量比，即基本上為50:50，特別有利。在共混物中反應(yīng)性樹脂的分率優(yōu)選為75重量％至30重量％。在反應(yīng)性樹脂概念下使用的一種非常優(yōu)選的組分包括環(huán)氧樹脂。在此環(huán)氧樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選從Mw=100g/mo1至最大值Mw=10000g/mo1，對(duì)于聚合環(huán)氧樹脂而言。例如，環(huán)氧樹脂包括，雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，環(huán)氧氯丙烷、縮水甘油酯、環(huán)氧氯丙烷和對(duì)-氨基苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的商品實(shí)例包括CibaGeigy的AralditeTM6010、CY-281TM、ECNTM1273、ECNTM1280、MY720、RD-2,DowChemical的DERTM331、DERTM732、DER736、DEN432、DENTM438、DENTM485，ShellChemical的EponTM812、825、826、828、830、834、836、871、872、1001、1004、1031等；以及同樣來(lái)自ShellChemical的HPT1071和HPTTM1079。可以同樣有利地使用脂族環(huán)氧樹脂；市售的并且非常適合的實(shí)例包括乙烯基環(huán)己烷二氧化物，例如UnionCarbideCorp.的ERL-4206、ERL-4221、ERL4201、ERL-4289或ERL-0400。還可以有利地使用可溶可熔酚醛(Novolak)樹脂；由此，可以使用的實(shí)例包括Celanese的Epi-Rez5132，SumitomoChemical的ESCN-001,CibaGeigy的CY-281,DowChemical的DEN431、DEN438、Quatrex5010，NipponKayaku的RE305S,DaiNipponInkChemistry的EpiclonTMN673，或者ShellChemical的Epikote152。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹脂，也可以使用三聚氰胺樹脂，例如Cytec的Cymel丁M327和323。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹脂，也可以使用碎烯-酚醛樹脂，例如ArizonaChemical的NIREZTM2019。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹脂，也可以使用酚醛樹脂，例如TotoKasei的YP50,UnionCarbideCorp.的PKHC,ShowaUnionGoseiCorp的BKR2620。此夕卜，對(duì)于反應(yīng)性樹脂，還可以使用和其他酚醛樹脂組合的曱階酚醛樹脂(phenolicresokresin)。另外，對(duì)于反應(yīng)性樹脂，也可以使用聚異氰酸酯，例如NipponPolyurethaneInd.的CoronateL,Bayer的DesmodurN3300或Mondur489。還可以使用上述兩種或更多種反應(yīng)性樹脂的組合。在本發(fā)明膠粘片的一種有利實(shí)施方案中，還可以將增強(qiáng)粘合力的樹脂(增粘樹脂)加入到共混物中，非常有利地，該樹脂的分率基于共混物達(dá)30重量％。添加的增粘樹脂毫無(wú)例外地包括所有已知的和在文獻(xiàn)中描述的增粘劑樹脂。典型的包括蒗烯樹脂、薛樹脂和松香，它們的岐化、氬化、聚合和酯化衍生物及鹽，脂族和芳族烴樹脂、碎烯樹脂和薛烯-酚醛樹脂，以及C5、C9和其他烴樹脂?？梢允褂眠@些樹脂和其他樹脂的任意組合，以便根據(jù)要求調(diào)節(jié)所得粘合劑的性能。一般而言，可以使用任何與橡膠SI和/或S2相容(可溶)的樹脂；特別可以提及所有的脂族、芳族和烷芳烴樹脂，基于單一單體的烴樹脂、氫化烴樹脂、官能烴樹脂和天然樹脂。有關(guān)現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)的描述特別參考DonatasSatas(vanNostrand，1989)的"HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology,'。為了加速兩個(gè)組分之間的反應(yīng)，還可以任選將交聯(lián)劑和促進(jìn)劑加入到混合物中。合適的促進(jìn)劑包括，例如，咪唑，市售的有ShikokuChem.Corp.的2M7、2E4顧、2PZ-CN、2PZ-CNS、P0505和L07N,或者AirProducts的Curezol2MZ。還適合添加HMTA(六亞甲基四胺)作為交聯(lián)劑。此外，還可以使用胺，特別是叔胺用于加速。還可以有利地使用的添加劑為增塑劑。在此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可以使用基于聚二醇醚、聚氧化乙烯、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯曱酸酯的增塑劑。此外，還可以使用芳族羧酸酯、高分子量二醇、磺酰胺禾口己二酉吏酉旨(adipicester)。作為選擇，還可以添加填料(例如，纖維、碳黑、氧化鋅、二氧化鈦、白堊、實(shí)心或空心玻璃珠、其他材料的微球體、硅石、硅酸鹽)、成核劑、膨脹劑、粘合力增強(qiáng)添加劑和熱塑性塑料、配合劑和/或防老化劑，該防老化劑是以例如主抗氧化劑和輔助抗氧化劑的形式或以光穩(wěn)定劑的形式。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，向共混物中加入其他添加劑，例如聚乙烯醇縮曱醛、聚丙歸酸酯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、曱基-乙烯基-硅氧烷橡膠、氟硅橡膠、四氟乙烯丙烯共聚物橡膠、丁基橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠。可用的聚乙烯醇縮丁醛為Solutia的ButvarTM、Wacker的Pioloform和Kuraray的MowitalTM?？捎玫木郾┧狨ハ鹉z為Zeon的NipolARTM?？捎玫穆榷《┫鹉z為Bayer的BayprenTM?？捎玫囊蚁?丙烯-二烯橡膠為DSM的KeltanTM、ExxonMobil的VistalonTM、和Bayer的BunaEP。可用的甲基-乙烯基-硅氧烷橡膠為DowCorning的Silastic和GESilicones的Silopren?？捎玫姆柘鹉z為GEsilicones的Silastic,可用的丁基橡膠為ExxonMobil的EssoButyl?？捎玫谋揭蚁?丁二烯為Bayer的BunaSTM、EniChem的EuropreneTM、Bayer的PolysarSTM?？捎玫木垡蚁┐伎s曱醛為L(zhǎng)addResearch的FormvarTM。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，向共混物中加入其他添加劑，例如選自以下聚合物的熱塑性材料聚氨酯，聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，聚酯，不加增塑劑的聚氯乙烯，加增塑劑的聚氯乙捧，聚曱醛，聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯，聚碳酸酯，氟化聚合物如聚四氟乙烯，聚酰胺，乙烯-乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯，聚酰亞胺，聚醚，共聚酰胺，共聚聚酯，聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚異丁烯，以及聚(曱基)丙烯酸酯?？蔁峄罨牡恼澈狭赏ㄟ^(guò)進(jìn)一步有目的的添加來(lái)提高。因而，可以使用，例如聚亞胺共聚物或聚乙酸乙烯酯共聚物作為提升粘合力的添加物。制備方法可以由溶液或在熔體中制備本發(fā)明的共混物。為了在溶液中制備該共混物，優(yōu)選使用其中至少一種組分具有良好的溶解性的溶劑。使用已知的攪拌裝置如混合器制備該混合物。為此，還可能需要引入熱。隨后具體地由溶液或由熔體將共混物涂覆在臨時(shí)襯里上。由溶液涂覆之后，在干燥風(fēng)道(dryingtunnel)中將溶劑除去。對(duì)于由熔體涂覆，事先將溶劑從共混物中除去。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，在減壓下在濃縮擠出機(jī)中將溶劑除去，這可以使用例如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行，優(yōu)選在不同或相同的真空段中將溶劑蒸餾出來(lái)，并具有進(jìn)料預(yù)熱器。然后通過(guò)熔體模頭或擠出模頭進(jìn)行涂覆，如果需要或合乎要求，將粘合膜進(jìn)行拉伸，以獲得最佳涂層厚度。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，在熔體中制備共混物。優(yōu)選可以使用混合器、雙螺桿擠出機(jī)或行星式輥筒擠出機(jī)進(jìn)行樹脂的共混。然后，由熔體再次進(jìn)行涂覆，并優(yōu)選再次在臨時(shí)襯里上進(jìn)行。通過(guò)炫體模頭或擠出模頭進(jìn)行涂覆，如果需要或合乎要求，將粘合膜進(jìn)行拉伸，以獲得最佳涂層厚度。用于共混物的襯里材料是技術(shù)工人熟悉的典型材料，例如膜(聚酯，PET,PE,PP,BOPP,PVC,聚酰亞胺)、無(wú)紡布、泡沫材料、織物，和才幾織膜，還有隔離紙(玻璃紙，HDPE,LDPE)。一十里材4f應(yīng)該已經(jīng)用隔離涂層處理過(guò)。在本發(fā)明的一種非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，隔離涂層由硅氧烷隔離漆或氟化隔離漆組成。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，在隔離紙上直接涂覆可熱活化粘合劑，然后進(jìn)一步用作轉(zhuǎn)移帶(transfertape)。為了制備較大膜層厚度，將兩層或更多層粘合層層合在一起也會(huì)有利。特別優(yōu)選在引入的熱和壓力下進(jìn)行。實(shí)施例測(cè)i式方-法下落測(cè)試A)(見圖1和3)結(jié)合面積為2cm、使用本發(fā)明的可熱活化膠粘片(3)將1.5mm厚及2cm寬的鋁(A1)片(1)和2cm寬及3mm厚的聚碳酸酯(PC)片口)連結(jié)起來(lái)。第一步，借助95。C的熱板將200pm厚的可熱活化片和鋁層合。接著除去隔離片。在熱壓機(jī)中粘結(jié)測(cè)試樣品(參見圖3;l-鋁片，2=聚碳酸酯片，3=可熱活化粘合劑膜，4-壓力機(jī)壓頭(pressram)，5=壓力)，由Al一側(cè)加熱。在180。C加熱壓力才幾壓頭、5bar壓力、加壓時(shí)間5s下進(jìn)4亍熱活化。接著進(jìn)行下落測(cè)試(圖中箭頭下落方向)。將50g重量的(4)固定在PC片上。然后，將整個(gè)組件從不同高度下落到鋼板(5)上。測(cè)定在與可熱活化片的結(jié)合力仍能夠吸收沖擊且A1/PC測(cè)試樣品不會(huì)分開時(shí)的高度。另外，還在不同溫度進(jìn)行該測(cè)試。結(jié)合強(qiáng)度B)(參見圖2和3)通過(guò)動(dòng)態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)合強(qiáng)度(參見圖2)。結(jié)合面積為2cm2。使用本發(fā)明的可熱活化膠粘片(3)將1.5mm厚及2cm寬的鋁(A1)片(1)和2cm寬及3mm厚的聚碳酸酯(PC)片P)連結(jié)起來(lái)。第一步，借助95。C的熱板將200pm厚的可熱活化片和鋁層合。接著除去隔離片。在熱壓機(jī)中粘結(jié)測(cè)試樣品(參見圖3;1=鋁片，2=聚碳酸酯片，3=可熱活化粘合劑膜，4=壓力機(jī)壓頭，5=壓力)，由A1—側(cè)加熱。在180。C加熱壓力機(jī)壓頭、5bar壓力、加壓時(shí)間5s下進(jìn)行熱活化。隨后，使用Zwick機(jī)械用緩慢增加的力F以10mm/min的速度將測(cè)試樣品撕開。測(cè)量單位以N/mm2表示且為將測(cè)試樣品(鋁和聚碳酸酯)彼此分開時(shí)測(cè)得的最大力。在不同溫度下進(jìn)行測(cè)量-20。C,0%濕度23°C,50%濕度50。C,50%濕度.在壓制和熱活化之后立即進(jìn)行測(cè)量，等待約30分鐘用來(lái)適應(yīng)相應(yīng)的溫度范圍。手機(jī)實(shí)一驗(yàn)c)使用厚度為200pm的可熱活化片材來(lái)粘結(jié)鋁裝飾片(trimpiece)和PC手機(jī)外殼(casing)。粘結(jié)面積大約為4cm2。采用熱壓機(jī)在180。C、5bar壓力，以5秒固化時(shí)間進(jìn)行粘結(jié)。24小時(shí)后，在粘合之后將手機(jī)外殼冷卻至-20。C。然后，將樣品在該溫度彼此相反扭曲(twist)。分子量測(cè)定依照以下參數(shù)通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)量平均分子量Mw(重量平均值)洗脫液THF/0.1體積％三氟乙酸前置柱PSS-SDV,1(V，ID8.0mmx50mm柱PSS-SDV,10p,直柱(linearone),ID8.0mmx300mm泵TSPP100流速0.5ml/min樣品濃度1.5g/1注入系統(tǒng)TSPAS3000,100pi注入體積溫度25。C檢測(cè)器ShodexRI71再次用曱苯作為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè)量。在柱的分離范圍內(nèi)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正；利用已知的MarkHouwink系數(shù)a和K，將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)全部轉(zhuǎn)換為PMMA標(biāo)準(zhǔn)。摩爾質(zhì)量平均值和它們的分布的計(jì)算是基于通用的(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)剝離法(WinGPCVersion6.20)用計(jì)算機(jī)輔助進(jìn)行的。所有的附圖都是"PMMA摩爾質(zhì)量當(dāng)量(叫uivalents)"。參考例1)在混合器中在曱乙酮中將50重量o/。來(lái)自Zeon的BreonN36C80(丁腈橡膠)，40重量％的與8重量％HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹脂，以及10重量°/。來(lái)自Bakelite的甲階酚醛樹脂9610LW制備成30%濃度溶液(strengthsolution)。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100°C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100|im。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200|im。參考例2)在混合器中在曱乙酮中將50重量％來(lái)自Zeon的NipolNl094-80(丁腈橡膠)，40重量％的與8重量％HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹脂Durez33040，以及10重量％來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹脂9610LW制備成30%濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100nm。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200|im。實(shí)施例3)在混合器中在曱乙酮中將25重量％來(lái)自Zeon的NipolNl094-80(丁腈橡膠)，25重量％來(lái)自Zeon的BreonN36C80(丁腈橡膠)，40重量％的與8重量％HMTA(Rohm&Haas)共混的可溶可熔酚醛樹脂Durez33040,以及10重量°/。來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹脂9610LW制備成30%濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100pm。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200pm。實(shí)施例4)在混合器中在曱乙酮中將27.5重量％來(lái)自Zeon的NipolN1094-80(丁腈橡膠)，27.5重量％來(lái)自Zeon的BreonN36C80(丁腈橡膠)，45重量％的與8重量％HMTA(Rohm&Haas)共'混的可溶可熔酚醛樹脂Durez33040，以及IO重量％來(lái)自Bakelite的曱階酚醛樹脂9610LW制備成30%濃度溶液。捏合時(shí)間為20h。然后將可熱活化粘合劑由溶液涂覆在玻璃紙隔離紙上并在100。C下干燥10分鐘。干燥之后的涂層厚度為100iim。然后，將兩層這樣的片層用輥式層合機(jī)在100。C層合在一起。其后涂層厚度為200iim。結(jié)果用與參考例l和2相同的方法測(cè)試本發(fā)明的可熱活化粘合劑片3和4。參考例l表示基于具有高丙烯腈分率(36重量％)的丁腈橡膠的可熱活化片材。參考例2是基于具有23重量％的低丙烯腈分率的丁腈橡膠。所有實(shí)施例都使用相同的固化條件，以粘合鋁和PC—例如，在制造手機(jī)時(shí)經(jīng)常出現(xiàn)的應(yīng)用。在粘合之后，對(duì)樣品進(jìn)行下落實(shí)驗(yàn)，結(jié)果列在表l中。各下落高度以cm記錄。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表1顯然可知，本發(fā)明的實(shí)施例3和4在-20。C具有明顯更好的冷沖擊靈敏性，這進(jìn)而反映在更高的下落高度上。相反，室溫下，差異非常微小，所有實(shí)施例都具有高的耐沖擊性。另外，在不同溫度下測(cè)量各實(shí)施例的結(jié)合強(qiáng)度。再次，所有的實(shí)施例都保持結(jié)合/固化條件恒定。結(jié)果列在表2中。表2實(shí)施例測(cè)-逸方法B,室溫測(cè)-汰方法B,十50。C測(cè)-〖式方法B,-20°C參考例14.3N/mm21.5N/mm24.8N/mm2參考例23.9N/mm21.0N/mm25.5N/mm實(shí)施例33.6N/mm21.0N/mm28.1N/mm2實(shí)施例43.8N/mm20.9N/mm29.2N/mm2從表2顯然可知，本發(fā)明的實(shí)施例3和4尤其在低溫下結(jié)合強(qiáng)度最大。與出色的低溫沖擊強(qiáng)度相結(jié)合的事實(shí)表明，本發(fā)明實(shí)施例表現(xiàn)出明顯更好的^氐溫寸生能。在室溫和+50。C下，參考例l具有最高值，由于該例僅基于具有較高丙烯腈分率的丁腈橡膠，因此，在動(dòng)態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出最低的流動(dòng)性能。然而，在本發(fā)明的實(shí)施例3和4及參考例2之間的差異相對(duì)較小。在最后的測(cè)試中，相應(yīng)于實(shí)際應(yīng)用，粘合手機(jī)外殼和鋁裝飾片。然后，在-20。C下將手機(jī)外殼進(jìn)行扭曲。在參考例1和2的情況中，該粘合非常容易打開。相反，本發(fā)明的實(shí)施例3和4在低溫下扭曲毫無(wú)問(wèn)題，從而表現(xiàn)出明顯更好的低溫粘合性能。與之大不相同的，在室溫，所有四個(gè)實(shí)施例都表現(xiàn)出毫無(wú)問(wèn)題的性能和高粘合水平。權(quán)利要求1.一種膠粘片，包括至少一種可熱活化粘合劑，所述粘合劑基于至少一種丁腈橡膠S1和至少一種丁腈橡膠S2，以及至少一種反應(yīng)性樹脂的共混物，所述至少一種丁腈橡膠S1具有不大于25重量％的丙烯腈分率，且所述至少一種丁腈橡膠S2具有不小于30重量％的丙烯腈分率。2.如權(quán)利要求1的膠粘片，其特征在于所述至少一種丁腈橡膠Sl的丙烯腈分率為15重量％~25重量％。3.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于所述至少一種丁腈橡膠S2的丙烯腈分率為30重量。/。60重量。/。。4.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于選擇丁腈橡膠Sl和S2，使得通過(guò)DSC測(cè)量時(shí)，該共混物顯示至少兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，特別是該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之一為至少10°C,且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之一不高于-20。C。5.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于丁腈橡膠Sl和丁腈橡膠S2的重量比為20:80至80:20，優(yōu)選40:60至60:40,非常優(yōu)選為約50:50。6.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于所述至少一種反應(yīng)性樹脂相對(duì)于該共混物存在的分率為30重量％~75重量％。7.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于所述至少一種反應(yīng)性樹脂為酚醛樹脂、辟烯酚醛樹脂和/或環(huán)氧樹脂。8.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)的膠粘片，其特征在于將增粘樹脂加入到該共混物中，特別以相對(duì)于該共混物高達(dá)30重量％的分率加入到該共混物中。9.膠粘片用于粘結(jié)電子制品中的金屬部件的用途。全文摘要一種膠粘片，包括至少一種可熱活化粘合劑，所述粘合劑基于至少一種丁腈橡膠S1和至少一種丁腈橡膠S2，以及至少一種反應(yīng)性樹脂的共混物，所述至少一種丁腈橡膠S1具有不大于25重量％的丙烯腈分率，且所述至少一種丁腈橡膠S2具有不小于30重量％的丙烯腈分率。文檔編號(hào)C09J7/00GK101184818SQ200680018878公開日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月30日發(fā)明者弗蘭克·漢尼曼,馬克·赫斯曼,馬賽厄斯·庫(kù)普申請(qǐng)人:蒂薩股份公司