專利名稱：經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可作為墨汁、繪圖顏料、記號(hào)筆用墨水等使用的著色料組合物。尤其涉及在紙上涂布時(shí)不會(huì)在高濕度下出現(xiàn)外滲，或者在無紡布等纖維聚集體附著時(shí)可以通過簡(jiǎn)單的水洗(清洗)除去的著色料組合物。
背景技術(shù)：
以往的墨汁附著在衣服等纖維時(shí)，一旦干燥了便難以清洗除去。另一方面，現(xiàn)在提出了經(jīng)清洗可以除去的墨汁(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開平9-316379專利文獻(xiàn)2日本專利特開平10-7957但是，這些著色料組合物使用了染料，從其構(gòu)成成分來看，在紙上涂布時(shí)存在在高濕度下外滲的問題。
本發(fā)明的課題是提供一種著色料組合物，該著色料組合物在紙上涂布時(shí)在高濕度下不會(huì)外滲，另外，附著于布、無紡布等纖維聚集體時(shí)可以通過簡(jiǎn)單的水洗(清洗)除去。
發(fā)明的揭示本發(fā)明是經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，它是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂(water-eliminableresin)以及水的著色料組合物，其中上述顏料分散樹脂以及可除去性樹脂均為水溶性樹脂。
本發(fā)明的優(yōu)選方式為如下的著色料組合物，即，上述顏料分散樹脂含有酸值為110～220的顏料分散樹脂A，上述顏料P與包括上述顏料分散樹脂A和水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R的重量比(P/R比)為1/1～1/30，上述顏料P與上述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1。
另外，本發(fā)明的優(yōu)選方式為如下的著色料組合物，上述水溶性樹脂R包括上述顏料分散樹脂A和酸值為200～260的水可除去性樹脂B，上述水可除去性樹脂B的酸值較上述顏料分散樹脂A大，并且上述水可除去性樹脂B與上述顏料分散樹脂A的重量比(B/A)為0.9～30。
另外，上述顏料分散樹脂A以及上述水可除去性樹脂B較好分別選自苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物以及聚丙烯酸。另外，上述水可除去性樹脂B較好被選自無機(jī)鹽、烷醇胺、烷基胺以及二胺的任一種中和劑中和，再溶解于水中。
另外，本發(fā)明的優(yōu)選方式為如下的著色料組合物，即，上述水可除去性樹脂含有10重量％以上的由聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的可除去性樹脂，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
另外，作為含有具有上述特定范圍的酸值的顏料分散樹脂A的上述著色料組合物的優(yōu)選制造方法，為具有如下特征的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制造方法，其特征在于，至少將顏料、顏料分散樹脂A以及水混合分散，得到顏料分散體之后，向該顏料分散體中，后添加較上述顏料分散樹脂A酸值更大的水可除去性樹脂B的水溶液。另外較好為，顏料分散樹脂A的酸值為110～220，水可除去性樹脂B的酸值為200～260。另外，作為含有具有特定范圍的皂化度以及粘度的聚乙烯醇的上述著色料組合物的優(yōu)選制造方法，為具有如下特征的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制造方法，其特征在于，至少將顏料、顏料分散樹脂以及水混合分散得到顏料分散體之后，向該顏料分散體中添加含有10重量％以上聚乙烯醇的可除去性樹脂水溶液，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
因此，由于沒有使用染料，因而沒有在高濕度下的外滲等問題，即使上述著色料組合物附著在衣服等纖維上，經(jīng)清洗的可除去性也得到提高。
因此，可以提供除適于作為墨汁、簽字筆用墨水、記號(hào)筆用墨水等粘度在200mPa·s以下的著色料組合物之外，還適于作為高粘度的繪圖顏料等著色料組合物的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式<顏料>
本發(fā)明中使用的顏料要求粒徑微細(xì)，具有著色效果。具體較好為粒徑0.05～0.5μm的顏料。可例舉如炭黑、苯胺黑、鐵黑、單偶氮、蒽醌、喹吖酮、酞菁、群青、普魯士藍(lán)、蒽醌。
顏料的配比量，相對(duì)于著色料組合物總量為1～10重量％，較好為2～7重量％。相對(duì)于著色料組合物總量，顏料不滿1重量％時(shí)，著色下降。顏料相對(duì)于著色料組合物總量超過10重量％時(shí)，粘度上升造成難以進(jìn)行書寫和描繪，除此之外，附著在纖維上之后，難以掉落。
<水溶性樹脂>
本發(fā)明中，顏料分散樹脂以及水可除去性樹脂均使用水溶性樹脂。顏料分散樹脂A是使上述顏料分散的樹脂，制法上用作調(diào)制顏料分散體時(shí)的樹脂。另外，水可除去性樹脂B在制法上用作相對(duì)于被上述顏料分散樹脂分散而成的顏料分散體而作為后添加樹脂被摻入的樹脂。
上述顏料分散樹脂A較好為可溶解于水、可使顏料分散形成顏料分散體并且分散穩(wěn)定性優(yōu)良的樹脂。本發(fā)明中使用的顏料分散樹脂A較好使用酸值110～220的樹脂，特好使用酸值210～220的樹脂?？衫e如酸值110～220，更好的是酸值210～220的苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯馬來共聚物、聚丙烯酸、乙烯-馬來酸共聚物等。
包括上述顏料分散樹脂A與上述水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R(以下，有時(shí)也稱為水溶性樹脂R)通過將上述顏料P與上述水溶性樹脂R的重量比(P/R)設(shè)定在1/1～1/30，含有顏料的著色料組合物的清洗可除去性可得到提高。
另外，當(dāng)上述顏料P與上述水溶性樹脂R的重量比(P/R比)超過1/1時(shí)，經(jīng)清洗的可除去性降低。另一方面，當(dāng)上述顏料與上述水溶性樹脂的重量比(P/R比)不滿1/30時(shí)，粘度增高，使用感降低。
另外，上述顏料分散樹脂A較好相對(duì)于著色料組合物總量為0.1～7.0重量％，特好為0.2～3.5重量％。上述顏料分散樹脂A相對(duì)于著色料組合物總量不到0.1重量％時(shí)，顏料的分散性降低，經(jīng)時(shí)凝集，經(jīng)清洗的可除去性降低。上述顏料分散樹脂A相對(duì)于著色料組合物總量超過7.0重量％時(shí)，顏料的分散性提高，但是粘度提高，使用感下降，容易出現(xiàn)經(jīng)時(shí)凝膠化。
上述著色顏料P與上述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1，更好為5/1～2/1。上述顏料與上述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)超過10/1時(shí)，顏料的分散性降低，經(jīng)時(shí)凝集，經(jīng)清洗的可除去性降低。上述著色顏料P與上述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)不到1.5/1時(shí)，粘度增高，使用感降低，容易出現(xiàn)經(jīng)時(shí)凝膠化。
如上所述，通過形成以下所述的著色料組合物，由于沒有使用染料，因此不會(huì)出現(xiàn)高濕度時(shí)的外滲等問題，上述著色料組合物即使附著在衣服等纖維上其經(jīng)清洗的可除去性也有所提高，該著色料組合物是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂以及水的著色料組合物，其中，上述顏料分散樹脂含有酸值為110～220的顏料分散樹脂A，上述顏料P與包括上述顏料分散樹脂A和水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R的重量比(P/R比)為1/1～1/30，上述顏料P與上述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1。因此，可以提供除了適用于作為墨汁、簽字筆用墨水、記號(hào)筆用墨水等粘度在200mPa·s以下的著色料組合物之外，還適于作為高粘度的繪圖顏料等著色料組合物的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物。
另外，作為將分散有顏料的顏料分散體通過中性的水的清洗可除去性更加提高的水溶性樹脂，較好使用酸值為200～260，特好為200～240的水可除去性樹脂B。可例舉如酸值為200～260，更好為200～240的苯乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯馬來酸共聚物、聚丙烯酸、乙烯-馬來酸共聚物。
相對(duì)于著色料組合物總量，上述水除去性樹脂B的含量為1～30重量％，更好為10～25重量％。上述水溶性樹脂相對(duì)于著色料組合物總量不到1重量％時(shí)，經(jīng)清洗的可除去性下降。上述水溶性樹脂相對(duì)于著色料組合物總量超過30重量％時(shí)，粘度增高，使用感下降。
因此，用酸值110～220的樹脂分散顏料，用酸值200～260的水可除去性樹脂B使水溶性增加，藉此含有顏料的著色料組合物的清洗可除去性可以得到增加。
另外，上述水可除去性樹脂B與上述顏料分散樹脂A的重量比(B/A)較好為0.9～30。通過在該范圍內(nèi)，可以發(fā)揮分散有顏料的顏料分散樹脂A與表現(xiàn)經(jīng)水清洗可除去性的水可除去性樹脂的協(xié)同作用。
另外，為了使經(jīng)水清洗可除去性增大，在使用上述水溶性樹脂、特別是具有羧酸的水可除去性樹脂B時(shí)，較好的是使其含有中和劑，該中和劑溶解于水中，呈堿性，經(jīng)中和的該樹脂涂布或書寫、干燥之后也溶于水。具體地講，當(dāng)選自苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯馬來酸共聚物、聚丙烯酸以及乙烯-馬來酸共聚物的水溶性樹脂為水可除去性樹脂B時(shí)，較好使其含有上述中和劑。中和劑選自無機(jī)鹽類、烷醇胺類、烷基胺類以及二胺類。無機(jī)鹽類選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等，烷醇胺選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等，二胺可例舉如乙二胺、丙二胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺。特別是上述烷基胺類、無機(jī)鹽類中和的上述樹脂即使在干燥之后，經(jīng)水可除去性也很高，因此較為理想。另外，如果使用氨作為中和劑，由于在涂膜或者筆跡干燥時(shí)氨揮發(fā)，因此清洗可除去性容易下降。
相對(duì)于著色料組合物總量，上述中和劑含有上述水溶性樹脂0.1～20重量％，較好為1.0～15重量％。上述中和劑相對(duì)于著色料組合物總量不到0.1重量％時(shí)，上述樹脂難以溶解于上述水中。另一方面，上述水溶性樹脂相對(duì)于著色料組合物總量如果超過20重量％，則清洗可除去性降低，在干燥后出現(xiàn)在高濕度下的外滲。
另外，至少將顏料、顏料分散樹脂A和水混合分散，首先得到顏料分散體之后，再向該顏料分散體中后添加水可除去性樹脂B的水溶液，藉此可以得到本發(fā)明的著色料組合物。另外，如上述顏料分散樹脂A的酸值較好為110～220，水可除去性樹脂B的酸值較好為200～260。
本發(fā)明中如上所述使用作為水溶性樹脂的水可除去性樹脂。特別是如上述較好為作為添加樹脂使用水可除去性樹脂。該水可除去性樹脂使用常溫(25℃)干燥后對(duì)水的溶解性高、粘度為某低程度、具有水可除去性的水溶性樹脂，這是非常重要的。作為所述水溶性樹脂，也可以使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷等樹脂C。例如クラレ公司制的商品名“PVA403”。另外也可以將上述水可除去性樹脂B與上述樹脂C混合。
此外也可以根據(jù)需要添加甘油、丙二醇、乙二醇等多元醇以及防腐劑。
另外，作為上述水可除去性樹脂，作為不使用上述特定范圍的水可除去性樹脂B或與水可除去性樹脂B共用的樹脂C，或者作為上述特定范圍酸值范圍內(nèi)的水可除去性樹脂B，較好為皂化度在75mol％以上且不滿98mol％、粘度為30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下的聚乙烯醇。例如クラレ公司制的商品名“PVA403”。通過使用皂化度75mol％以上且不滿98mol％、較好為78mol％以上且不滿82mol％，粘度為30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下、較好為10mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下且2mPa·sec(4％水溶液，20℃)以上的聚乙烯醇，可以提供保持適當(dāng)?shù)恼承浴⑹褂酶辛己?，同時(shí)經(jīng)清洗水可除去性良好的著色料組合物。皂化度如果不滿75mol％，則粘度過高使用感下降。皂化度如果超過98mol％，則常溫(25℃)下干燥的涂膜的經(jīng)清洗的水可除去性不充分。另外，粘度如果超過30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)，也會(huì)發(fā)生粘度過高使用感下降。
另一方面，本發(fā)明中使用的上述聚乙烯醇較好使用聚合度100～600，更好為350～450的聚乙烯醇。相對(duì)于著色料組合物總量，該聚乙烯醇的含量應(yīng)超過10重量％且不到27重量％，較好為12重量％以上且26重量％以下。如果該聚乙烯醇在10重量％以下則經(jīng)清洗的水可除去性下降，如果在27重量％以上則粘度提高，使用感下降。
本發(fā)明的著色料組合物是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂以及水的著色料組合物，使用上述特定范圍的皂化度以及粘度的聚乙烯醇作為上述水可除去性樹脂，藉此由于沒有使用染料因而不會(huì)出現(xiàn)在高濕度下的外滲等問題，即使著色料組合物附著在衣服等纖維上經(jīng)清洗的可除去性也得到提高。因此，可以提供除了適合作為墨汁、簽字筆、記號(hào)筆用墨水等粘度在200mPa·s以下的著色料組合物、還適用于高粘度的繪圖顏料等著色料組合物的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物。
另外，本發(fā)明中如上所述，可以在使用上述特定范圍的皂化度以及粘度的聚乙烯醇的同時(shí)，，還使用作為上述水可除去性樹脂B的酸值200～260、較好為200～240的水溶性樹脂。可例舉如酸值200～260、較好為200～240的苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯馬來酸共聚物、乙烯馬來酸共聚物。
相對(duì)于著色料組合物總量，上述水可除去性樹脂B的含量較好為1～30重量％，更好為10～25重量％。
這樣，通過使用上述特定的聚乙烯醇，并用酸值110～220的樹脂分散顏料，用酸值200～260的水可除去性樹脂B使水溶性增加，藉此含有顏料的著色料組合物的清洗可除去性可進(jìn)一步提高。
另外，上述水可除去性樹脂B與上述顏料分散樹脂A的重量比(B/A)如上所述較好為0.9～30。通過在該范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步發(fā)揮分散顏料的顏料分散樹脂A與表現(xiàn)經(jīng)水清洗可除去性的水可除去性樹脂B的協(xié)同作用。
與上述水可除去性樹脂B同樣，使用特定范圍的皂化度以及粘度的聚乙烯醇時(shí)，較好的是也使其含有中和劑，該中和劑溶解于水中，呈堿性，經(jīng)中和的該樹脂涂布或書寫、干燥之后也溶于水。具體地講，如上所述當(dāng)為選自苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯馬來酸共聚物以及乙烯-馬來酸共聚物的水可除去性樹脂B時(shí)，較好含有上述中和劑。中和劑選自無機(jī)鹽類、烷醇胺類、烷基胺類以及二胺類。無機(jī)鹽類選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等，烷醇胺選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等，二胺可例舉如乙二胺、丙二胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺。特別是上述烷基胺類、無機(jī)鹽類中和的上述樹脂即使在干燥之后，經(jīng)水可除去性也很高，因此較為理想。另外，如果使用氨作為中和劑，則由于在涂膜或者筆跡干燥之后氨揮發(fā)，因此清洗可除去性容易下降。
如上所述，相對(duì)于著色料組合物總量，上述中和劑的含量為0.1～20重量％，較好為1.0～15重量％。
如上所述，也可以根據(jù)需要添加甘油、丙二醇、乙二醇等多元醇或防腐防霉劑。
另外，至少將顏料、顏料分散樹脂和水混合分散，首先得到顏料分散體之后，再向該顏料分散體中后添加上述特定的聚乙烯醇的水溶液，藉此可以得到本發(fā)明的著色料組合物。另外，再添加上述的其它的水溶性樹脂時(shí)，可以與上述特定的聚乙烯醇的水溶液一起后添加獲得。
實(shí)施例按照表1所示的組成，將顏料、樹脂A、水以及根據(jù)需要的顏料潤(rùn)濕劑混合，利用珠磨機(jī)(ダイノ一ミルシンマルエンタ一プライゼス公司制)進(jìn)行分散1小時(shí)。接著，向該顏料分散體中添加樹脂B的水溶液進(jìn)行攪拌30分鐘，得到墨汁的著色料組合物。
表1 (重量％)

(表注)1)商品名Monarch800(炭黑/CABOT公司制)17重量％、水溶性樹脂(苯乙烯丙烯酸共聚物、Johnson Polymer公司制，商品名Johncryl 683)3.4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.4重量％、余分為水的顏料分散體2)商品名シムラフア一ストレツド4127 17重量％、水溶性樹脂(苯乙烯丙烯酸共聚物、Johnson Polymer公司制，商品名Johncryl 683)3.4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.4重量％、余分為水的顏料分散體3)商品名フア一ストゲンブル一TGR 17重量％、水溶性樹脂(苯乙烯丙烯酸共聚物、Johnson Polymer公司制，商品名Johncryl 683)3.4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.4重量％、余分為水的顏料分散體4)商品名Johncryl 690(苯乙烯丙烯酸共聚物/Johnson Polymer公司制)的30％水溶液(氫氧化鈉中和)5)商品名PVA 403(聚乙烯醇/クラレ公司制)的30重量％水溶液6)商品名Johncryl 611(苯乙烯丙烯酸共聚物/Johnson Polymer公司制)的20％水溶液(氫氧化鈉中和)7)商品名PVA102(聚乙烯醇/クラレ公司制)的20重量％水溶液8)商品名Monarch800(炭黑/CABOT公司制)17重量％、水溶性樹脂(苯乙烯丙烯酸共聚物，Johnson Polymer公司制，商品名Johncryl 678)的3.4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.5重量％、余分為水的顏料分散體9)商品名Monarch800(炭黑/CABOT公司制)17重量％、水溶性樹脂(苯乙烯丙烯酸共聚物，星光化學(xué)工業(yè)公司制，商品名X-1)的3.4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.6重量％、余分為水的顏料分散體10)商品名X-1202S(苯乙烯-馬來酸共聚物，星光化學(xué)工業(yè)公司制)的30重量％水溶液(氫氧化鈉中和)另外，表中所示的樹脂的酸值是根據(jù)商品信息的值或者經(jīng)通常的方法測(cè)定的值。
接著，使用不含水的畫筆(平筆4號(hào))在棉闊幅布(漂白布)上，涂布該墨汁組合物，在室溫下放置直到指觸干燥。之后將干燥后的試驗(yàn)樣品利用洗衣機(jī)于20℃用pH呈弱堿性的合成洗劑(相對(duì)于清洗筒的水量為0.2重量％)清洗15分鐘，再水洗15分鐘。干燥之后肉眼觀察試驗(yàn)樣品，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<可除去性的評(píng)價(jià)>
○為合格，△×為不合格○污跡被除去△顏色、筆跡明顯×完全沒有脫落。
<書寫感覺的評(píng)價(jià)>
○為合格，△×為不合格○非常順暢△不順暢，有時(shí)被卡住×非常不順暢，幾乎不能書寫。
由表1可知，本實(shí)施例的著色料組合物由于沒有使用染料，因此不會(huì)出現(xiàn)在高濕度下外滲等問題，即使不小心將上述著色料組合物附著在衣服等纖維上，經(jīng)清洗的可除去性也得到提高。另外，書寫感覺也良好。
接著，按照表2所示的組成，將含有顏料、顏料分散樹脂和水的顏料分散體、含有PVA和水的樹脂液、水以及根據(jù)需要的顏料潤(rùn)濕劑混合，用珠磨機(jī)(ダイノ一ミルシンマルエンタ一プライゼス公司制)進(jìn)行分散1小時(shí)。接著向該顏料分散體中加入聚乙烯醇的水溶液攪拌30分鐘，得到墨汁的著色料組合物。對(duì)它們進(jìn)行皂化度以及粘度的測(cè)定。試驗(yàn)樣品數(shù)n＝3。
表2 含量(重量)

(表注)1)商品名Monarch800(炭黑/CABOT公司制)20重量％、PVA 403(クラレ公司制)4重量％、余分為水的顏料分散體2)商品名Monarch800(炭黑/CABOT公司制)20重量％、Joncry 1678(Johnson Polymer公司制)4重量％、樹脂中和劑(氫氧化鈉)0.5重量％、余分為水的顏料分散體3)商品名シムラフア一ストレシド4127(P.R.267/大日本油墨公司制)20重量％、PVA403(クラレ公司制)4重量％、余分為水的顏料分散體4)商品名フア一ストゲンブル一TGR(P.B.153/大日本油墨公司制)20重量％、PVA403(クラレ公司制)4重量％、余分為水的顏料分散體5)PVA403(PVA/クラレ公司制)的30重量％水溶液6)B-17(PVA/デンカ公司制)的20重量％水溶液7)C-500(PVA/日本合成公司制)的20重量％水溶液8)PVA105(PVA/クラレ公司制)的30重量％水溶液9)B-33(PVA/デンカ公司制)的20重量％水溶液10)上述1)～4)的顏料分散體中的顏料的含量11)上述5)～9)的PVA樹脂液中皂化度不滿98mol％的PVA的配比量12)上述5)～9)的PVA樹脂液中皂化度在98mol％以上的PVA的配比量<皂化度的測(cè)定方法>
包括上述實(shí)施例以及比較例，本發(fā)明中的皂化度均以JIS K 6726為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。
<粘度的測(cè)定方法>
包括上述實(shí)施例以及比較例，本發(fā)明中的粘度均以JIS K 6726為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。
接著，使用不含水的畫筆(平筆4號(hào))在棉闊幅布(漂白布)上，涂布各試驗(yàn)樣品的墨汁組合物，分別在室溫下放置直到指觸干燥。之后將干燥后的各試驗(yàn)樣品利用洗衣機(jī)于20℃用pH呈弱堿性的合成洗劑(相對(duì)于清洗筒的水量為0.2重量％)清洗15分鐘，再水洗15分鐘。干燥之后肉眼觀察各試驗(yàn)樣品，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<可除去性的評(píng)價(jià)>
○為合格，△×為不合格
○污跡被除去△顏色、筆跡明顯×完全沒有脫落。
<書寫感覺的評(píng)價(jià)>
○為合格，△×為不合格○非常順暢△不順暢，×非常不順暢，幾乎不能書寫。
由表2可知，本實(shí)施例的著色料組合物由于沒有使用染料，因此不會(huì)出現(xiàn)在高濕度下外滲等問題，即使不小心將上述著色料組合物附著在衣服等纖維上，經(jīng)清洗的可除去性也得到提高。另外，書寫感覺也良好。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的著色料組合物除了作為墨汁(墨液)、繪圖顏料之外，還可以作為記號(hào)筆用墨水等水性墨水組合物使用。
權(quán)利要求
1.經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，它是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂以及水的著色料組合物，其特征在于，所述顏料分散樹脂以及可除去性樹脂均為水溶性樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，其特征在于，所述顏料分散樹脂含有酸值為110～220的顏料分散樹脂A，所述顏料P與包括所述顏料分散樹脂A和水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R的重量比(P/R比)為1/1～1/30，所述顏料P與所述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1。
3.如權(quán)利要求2所述的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，其特征在于，所述水溶性樹脂R包括所述顏料分散樹脂A和酸值為200～260的水可除去性樹脂B，所述水可除去性樹脂B的酸值較所述顏料分散樹脂A大，并且所述水可除去性樹脂B與所述顏料分散樹脂A的重量比(B/A)為0.9～30。
4.如權(quán)利要求2所述的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，其特征在于，所述顏料分散樹脂A以及所述水可除去性樹脂B分別選自苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物以及聚丙烯酸。
5.如權(quán)利要求3所述的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物，其特征在于，所述水可除去性樹脂B被選自無機(jī)鹽、烷醇胺、烷基胺以及二胺的任一種中和劑中和，再溶解于水中。
6.如權(quán)利要求1所述的著色料組合物，其特征在于，所述可除去性樹脂含有10重量％以上的由聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的可除去性樹脂，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
7.著色料組合物，它是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂以及水的著色料組合物，其特征在于，所述顏料分散樹脂以及可除去性樹脂均為水溶性樹脂，所述顏料分散樹脂含有酸值為110～220的顏料分散樹脂A，所述顏料P與包括所述顏料分散樹脂A和水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R的重量比(P/R比)為1/1～1/30，所述顏料P與所述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1。所述水可除去性樹脂含有10重量％以上的由聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的可除去性樹脂，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
8.墨汁，其特征在于，由權(quán)利要求2所述的著色料組合物構(gòu)成。
9.墨汁，其特征在于，由權(quán)利要求6所述的著色料組合物構(gòu)成。
10.水性墨水組合物，其特征在于，由權(quán)利要求2所述的著色料組合物構(gòu)成。
11.水性墨水組合物，其特征在于，由權(quán)利要求6所述的著色料組合物構(gòu)成。
12.經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制造方法，其特征在于，至少將顏料、顏料分散樹脂A以及水混合分散，得到顏料分散體之后，向所述顏料分散體中后添加酸值較所述顏料分散樹脂A更大的水可除去性樹脂B的水溶液。
13.如權(quán)利要求12所述的經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制造方法，其特征在于，顏料分散樹脂A的酸值為110～220，水可除去性樹脂B的酸值為200～260。
14.經(jīng)清洗可除去的著色料組合物的制造方法，其特征在于，至少將顏料、顏料分散樹脂以及水混合分散，得到顏料分散體之后，向所述顏料分散體中后添加含有10重量％以上聚乙烯醇(PVA)的可除去性樹脂水溶液，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
全文摘要
本發(fā)明的著色料組合物是含有顏料、顏料分散樹脂、在常溫(25℃)下干燥之后具有水溶解性的水可除去性樹脂以及水的著色料組合物，其中，所述顏料分散樹脂以及可除去性樹脂均為水溶性樹脂，所述顏料分散樹脂含有酸值為110～220的顏料分散樹脂A，所述顏料P與包括所述顏料分散樹脂A和水可除去性樹脂B的水溶性樹脂R的重量比(P/R比)為1/1～1/30，所述顏料P與所述顏料分散樹脂A的重量比(P/A比)為10/1～1.5/1，所述水可除去性樹脂含有10重量％以上的由聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的可除去性樹脂，所述聚乙烯醇的皂化度為75～98mol％，粘度在30.0mPa·sec(4％水溶液，20℃)以下。
文檔編號(hào)C09D11/00GK1989211SQ200580024210
公開日2007年6月27日 申請(qǐng)日期2005年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月21日
發(fā)明者三澤壽喜, 亀川學(xué) 申請(qǐng)人:櫻花彩色產(chǎn)品株式會(huì)社