專利名稱：纖維活性染料，其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維活性染料，其制備方法和它們在紡織纖維材料染色或印花中的應(yīng)用。
近來，用活性染料的實踐已經(jīng)對染色質(zhì)量和染色方法的經(jīng)濟效率提出更高的要求。結(jié)果，仍然需要具有改進性能，特別是它們的應(yīng)用方面具有良好性質(zhì)的新型活性染料。
當(dāng)前的染色要求活性染料具有充分的直染性，同時易于洗去未固著的染料。它們也應(yīng)具有良好的得色量和高反應(yīng)性，其目的是提供固色程度高的染色。已知染料在整體性能上不能滿足這些要求。
因此，本發(fā)明的主題是尋求對于纖維原料的染色和印花來說具有上述高質(zhì)量特性的改進了的新活性染料。該新染料尤其特征在于高固色率和高纖維-染料結(jié)合穩(wěn)定性，并且應(yīng)當(dāng)能夠使不固定在纖維上的染料容易洗去。所述染料還應(yīng)當(dāng)產(chǎn)生具有良好全面牢度例如抗光線和抗潮濕特性的染色。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，此問題很大程度上可由下面所限定的新染料解決。
本發(fā)明因此涉及式(1)的活性染料 其中Q1和Q2彼此獨立地為氫或取代或未取代的C1-C4烷基，D1為偶氮組分基團，其本身為單或雙偶氮染料或含有這種染料，D2具有與D1相同的定義，或為下式基團
其中(Q3)0-3表示0-3個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的相同或不同取代基，Z1為下式基團-SO2-Y (3a)，-NH-CO-(CH2)m-SO2-Y (3b)，-CONH-(CH2)n-SO2-Y (3c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d)或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(3e)，Y為乙烯基或-CH2-CH2-U基團，并且U為堿性條件下可以除去的基團，m和n彼此獨立地為2、3或4，并且Hal為鹵素，條件是式(1)染料不含有羥基磺?；谆?。
作為Q1、Q2和Q3中可以考慮的C1-C4烷基，彼此獨立的例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基，優(yōu)選甲基和乙基。烷基Q1和Q2可未取代，或被例如羥基、磺基、硫酸根合、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代，優(yōu)選被羥基、磺基、C1-C4烷氧基或苯基取代。優(yōu)選相應(yīng)未取代的基團。
優(yōu)選Q1和Q2中的一個基團為氫并且另一個為上述未取代或取代C1-C4烷基之一。
Q1和Q2尤其優(yōu)選氫。
作為Q3中可以考慮的C1-C4烷氧基，例如為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基，優(yōu)選甲氧基和乙氧基，尤其優(yōu)選甲氧基。
作為Q3中可以考慮的鹵素，例如為氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氯和溴，并且尤其優(yōu)選氯。
(Q3)0-3優(yōu)選表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，尤其優(yōu)選甲基、甲氧基和磺基。
Hal例如為氯或溴，尤其為溴，可以考慮的離去基團U例如為-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U優(yōu)選為基團-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其優(yōu)選-Cl或-OSO3H，并且更優(yōu)選-OSO3H。
合適的基團Y的例子因此為乙烯基、β-溴或β-氯乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。
優(yōu)選Y獨立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，尤其優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基。
m和n優(yōu)選彼此獨立地為2或3。
m尤其優(yōu)選為3。
n尤其優(yōu)選為2。
Z1優(yōu)選為式(3a)、(3b)或(3c)基團，尤其優(yōu)選式(3a)或(3c)基團，并且更優(yōu)選式(3a)基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應(yīng)用于此處變量。
作為基團D1取代基，可以考慮的是通常用于偶氮染料的取代基?？梢蕴峒暗睦覥1-C4烷基，其可理解為包括甲基、乙基、正和異丙基、正、異、仲和叔丁基；C1-C4氧基，其可理解為包括甲氧基、乙氧基、正和異丙氧基、正、異、仲和叔丁氧基；羥基-C1-C4烷氧基；苯氧基；未取代或在烷基部分被羥基或C1-C4烷氧基取代的C2-C6烷?；被?，例如乙?；被?、羥基乙酰基氨基、甲氧基乙酰基氨基或丙?；被?；未取代或在苯基部分被羥基、磺基、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯甲?；被?；未取代或在烷基部分被羥基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧基羰基氨基；未取代或在苯基部分被羥基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯氧基羰基氨基；氨基；未取代或在烷基部分被羥基、C1-C4烷氧基、羧基、氰基、鹵素、磺基、硫酸根合、苯基或磺基苯基取代的N-C1-C4烷基-或N，N-二-C1-C4烷基-氨基，例如甲氨基、乙氨基、N，N-二甲氨基、N，N-二乙氨基、β-氰基乙基氨基、β-羥基乙基氨基、N，N-二-β-羥基乙基氨基、β-磺基乙基氨基、γ-磺基-正丙基氨基、β-硫酸根合乙基氨基、N-乙基-N-(3-磺基芐基)-氨基、N-(β-磺基乙基)-N-芐基氨基；環(huán)己基氨基；未取代或在苯基部分被硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、鹵素或磺基取代的N-苯基氨基或N-C1-C4-烷基-N-苯基氨基；C1-C4烷氧基羰基，例如甲氧基-或乙氧基-羰基；三氟甲基；硝基；氰基；鹵素，其可通常理解為包括例如氟、溴并尤其是氯；脲基；羥基；羧基；磺基；磺基甲基；氨基甲?；?；脲基；磺酰氨基；未取代或在苯基部分被磺基或羧基取代的N-苯基磺酰氨基或N-C1-C4-烷基-N-苯基磺酰胺基；甲基-或乙基-磺?；灰约癈1-C4烷基磺?；被?。
纖維活性基團也是基團D1的合適的取代基。
纖維活性基團，例如上述式(3a)至(3e)基團，可理解為是能夠與纖維素的羥基，羊毛和絲綢中的氨基、羧基、羥基和硫醇基或與合成聚酰胺中的氨基和可能的羧基反應(yīng)以形成共價化學(xué)鍵的基團。纖維活性基團通常直接鍵合于或經(jīng)過橋接部分鍵合于染色基團。合適的纖維活性基是例如在脂族、芳香或雜環(huán)基上帶有至少一個可除去取代基的基團，或者其中上述基團含有適合于與纖維材料反應(yīng)的基團，例如乙烯基。
在D1中存在的纖維活性基團相應(yīng)于例如上式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)或下式基團 其中X1為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基，T1獨立地具有如X1相同的定義，是非纖維活性取代基或下式的纖維活性基團
其中R1、R1a和R1b彼此獨立地為氫或C1-C4烷基，R2為氫、未取代或被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或為基團 R3為氫、羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷?；趸被柞；蚧鶊F-SO2-Y，alk和alk1彼此獨立地為直鏈或支鏈C1-C6亞烷基，arylene為未取代或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的亞苯基或亞萘基，Q為基團-O-或-NR1-，其中R1如上所定義，W為-SO2-NR2-、-CONR2-或-NR2CO-，其中R2如上所定義，Y具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，Y1為基團-CH(Hal)-CH2-Hal和-C(Hal)＝CH2，并且Hal具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，k為0或1，
X2為鹵素或C1-C4烷基磺?；?，X3為鹵素或C1-C4烷基，和T2為氫、氰基或鹵素。
R1、R1a和R1b優(yōu)選彼此獨立地為氫、甲基或乙基，并且尤其優(yōu)選氫。
R2優(yōu)選氫或C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，尤其為氫、甲基或乙基。R2尤其優(yōu)選為氫。
當(dāng)T1為非纖維活性取代基時，其例如可以為羥基；C1-C4烷氧基；未取代或被例如羥基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；氨基；被C1-C8烷基單或二取代的氨基，其中烷基本身可被例如磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代，尤其被磺基或羥基取代，并可被基團-O-中斷一次或多次；環(huán)己基氨基；嗎啉代；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基、苯基氨基或萘基氨基，其中苯基或萘基未取代或被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，并且烷基未取代或被例如羥基、磺基或被硫酸根合取代。
合適的非纖維活性取代基T1的例子為氨基、甲基氨基、乙基氨基、β-羥乙基氨基、N-甲基-N-β-羥乙基氨基、N-乙基-N-β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺基乙基氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉代、2-、3-或4-氯苯氨基、2-、3-或4-甲基苯氨基、2-、3-或4-甲氧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基、2，5-二磺基苯氨基、2-、3-或4-羧基苯氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基和羥基。
作為非纖維活性取代基，T1優(yōu)選C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，其未取代或被羥基、羧基或磺基取代；羥基；氨基；N-單或N，N-二-C1- C4烷基氨基，其未取代或者在烷基部分被羥基、硫酸根合或磺基取代；嗎啉代；苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或者以與苯氨基中相同的方式在苯環(huán)上被取代，并且其中烷基未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代。
特別優(yōu)選的非纖維活性取代基T1為氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-β-羥乙基氨基、N-甲基-N-β-羥乙基氨基、N-乙基-N-β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺基乙氨基、嗎啉代、2-、3-或4-羧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基、2，5-二磺基苯氨基和N-C1-C4烷基-N-苯氨基。
X1優(yōu)選為鹵素，例如氟、氯或溴，并且尤其優(yōu)選氯或氟。
T2、X2和X3為鹵素，例如氟、氯或溴，并且尤其優(yōu)選氯或氟。
作為C1-C4烷基磺酰基，X2例如為乙基磺?；蚣谆酋；绕涫羌谆酋；?br> 作為C1-C4烷基，X3例如為甲基、乙基、正或異丙基，或正、異或叔丁基，和尤其為甲基。
X2和X3優(yōu)選彼此獨立地為氯或氟。
T2優(yōu)選為氰基或氯。
alk和alk1彼此獨立地例如為亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基或1，6-亞己基或其支鏈異構(gòu)體。
alk和alk1優(yōu)選彼此獨立地為C1-C4亞烷基，尤其優(yōu)選亞乙基或亞丙基。
Arylene優(yōu)選未取代，或例如被磺基、甲基、甲氧基或羧基取代的1，3-或1，4-亞苯基，并且尤其優(yōu)選未取代的1，3-或1，4-亞苯基。
Q優(yōu)選為基團-NH-或-O-，并且尤其優(yōu)選-O-。
W優(yōu)選為式-CONH-或-NHCO-基團，并且尤其優(yōu)選式-CONH-基團。
k優(yōu)選0。
式(4a)-(4f)的活性基團優(yōu)選其中W為式-CONH-的基團，R1為氫、甲基或乙基，R2和R3分別為氫，Q為基團-NH-或-O-，alk和alk1彼此獨立地為亞乙基或亞丙基，arylene為未取代或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代的亞苯基，Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基，Y1為-CHBr-CH2Br或-CBr＝CH2并且k為0。
存在于D1中的纖維活性基團優(yōu)選相應(yīng)于式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)或(3f)的基團，其中Y為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，Hal為溴，R1a為氫，m和n彼此獨立地為2或3，X1為鹵素，T1為C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基；羥基；氨基；未取代或在烷基部分被羥基、硫酸根合或磺基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；嗎啉代；未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其中烷基部分未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代)；或未取代或被1-3個磺基取代的萘基氨基，或T1為下式活性基團-NH-(CH2)2-3-SO2-Y (4a′)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Y (4b′)， 尤其是(4c′)或(4d′)，其中(R4)0-2表示0-2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，優(yōu)選選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，并且尤其優(yōu)選選自甲基、甲氧基和磺基，Y具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，并且Y1為-CHBr-CH2Br或-C(Br)＝CH2。
在式(4a′)和(4b′)基團的情況下，Y優(yōu)選β-氯乙基。在式(4c′)和(4d′)基團的情況下，Y優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及染料，其中D1相應(yīng)于下式基團
其中R5具有上面對于R1、R1a和R1b給出的定義和優(yōu)選定義，X4具有上面對于X1給出的定義和優(yōu)選定義，并尤其為氯，并且T3為下式的單偶氮氨基或雙偶氮氨基D3-N＝N-(M-N＝N)u-K1-NR6-(6)或-NR6-D3-N＝N-(M-N＝N)u-K1(7)，其中D3為雙偶氮組分、苯或萘系列的基團，M為中心組分、苯或萘系列的基團，K1為偶合組分、苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基吡啶酮-(2)或乙?；宜岱蓟０废盗械幕鶊F，R6具有上面對于R1、R1a和R1b給出的定義和優(yōu)選定義，u為0或1，其中D3、M和K1可帶有通常用于偶氮染料的取代基。
表達“通常可用于偶氮染料的取代基”理解為包括纖維活性或非纖維活性取代基，例如上述用于D1的取代基。
作為T3中非纖維活性取代基D3、M和K1，優(yōu)選考慮C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，其本身分別可被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代；鹵素；羧基；磺基；硝基；氰基；三氟甲基；氨磺酰基；氨基甲?；?；氨基；脲基；羥基；磺基甲基；C2-C4烷?；被?；C1-C4烷基磺?；被晃慈〈蛟诒江h(huán)上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代的苯甲酰基氨基；和未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的苯基。
式(6)或(7)的單偶氮氨基或雙偶氮氨基優(yōu)選含有至少一個磺基。
優(yōu)選的單偶氮氨基或雙偶氮氨基T3為下式基團
其中(R7)0-3表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、鹵素、羧基或磺基的相同或不同取代基，其中(R8)0-3表示0-3個選自下組的相同或不同取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲?；1-C4烷基；未取代或被羥基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基；C2-C4烷酰基氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基、C1-C4烷基磺?；被突腔?；優(yōu)選選自鹵素、C1-C4烷基；未取代或被羥基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基；C2-C4烷?；被?、脲基和磺基，并且Z2為式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)或(3f)的基團，優(yōu)選(3a)、(3b)、(3c)、(3d)或(3e)的基團，并且尤其優(yōu)選(3a)，所述纖維活性基團具有上述定義和優(yōu)選定義。
其中R9為苯甲?；被?、C2-C4烷?；被?，例如乙酰基氨基或丙?；被蛏鲜?3f)基團，優(yōu)選C2-C4烷?；被虮郊柞；被?，式(3f)基團中R1a、T1和X1分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
其中(R10)0-3表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基。
其中R11和R13彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基，并且R12為氫、氰基、氨基甲?；蚧腔谆? 其中(R7)0-3、(R8)0-3和(R10)0-3具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，(R14)0-3和(R15)0-3彼此獨立地表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同基團，并且Z2具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
在式(8a)、(8b)、(8c)、(8d)、(8e)、(8g)和(8h)基團的萘環(huán)上的數(shù)值表示優(yōu)選的鍵合位置。
在式(8n)和(8p)的雙偶氮氨基中的(R7)0-3優(yōu)選表示0-3個磺基。
在感興趣的實施方案中，式(8a)、(8b)、(8c)、(8d)、(8e)、(8f)、(8l)、(8m)、(8n)、(8o)和(8p)基團中的Z2為氫。
尤其優(yōu)選的單偶氮氨基和雙偶氮氨基T3為式(8a)、(8b)、(8d)、(8e)、(8f)、(8k)和(8m)基團，尤其是(8b)、(8e)、(8k)和(8m)基團。
在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方案中，D1為下式基團-D4-N＝N-K2- (9)或D4-N＝N-K3-(10)優(yōu)選式(10)基團，其中D4為重氮組分、苯或萘系列的基團，K2為偶合組分、苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基吡啶酮-(2)或乙?；宜岱减０废盗械幕鶊F，并且K3為偶合組分、苯或萘系列的基團，其中D4、K2和K3可帶有常規(guī)用于偶氮染料的取代基。
表達“通?？捎糜谂嫉玖系娜〈崩斫鉃榘ɡw維活性或非纖維活性取代基，例如上述用于D1的取代基。
作為D4、K2和K3的非纖維活性取代基，優(yōu)選考慮C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，其本身分別可被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代；鹵素；羧基；磺基；硝基；氰基；三氟甲基；氨磺酰基；氨基甲酰基；氨基；脲基；羥基；磺基甲基；C2-C4烷?；被籆1-C4烷基磺?；被晃慈〈蛟诒江h(huán)上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代的苯甲?；被?；和未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的苯基。
作為D4、K2和K3的纖維活性取代基，優(yōu)選考慮式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)和(3f)基團，尤其是(3a)和(3f)，更尤其是(3a)的基團，所述基團具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。在感興趣的實施方案中，式(3a)基團優(yōu)選作為D4的纖維活性取代基給出，并且式(3f)基團優(yōu)選作為K3的纖維活性取代基給出。
式(9)或(10)的單偶氮基團優(yōu)選含有至少一個磺基。
式(10)優(yōu)選的單偶氮基團D1相應(yīng)于下式基團 其中(R7)0-3表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基，并且Z2為式(3a)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)或(3g)基團，尤其是(3a)、(3c)、(3d)或(3e)，更尤其是(3a)的纖維活性基團，
其中所述纖維活性基團具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，
其中(R7)0-3具有如上定義，(R′8)0-3表示0-3個選自下組的相同或不同取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲?；1-C4烷基；未取代或被羥基、硫酸根合或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基；C2-C4烷?；被?、脲基、羥基、羧基、磺基甲基、C1-C4烷基磺酰基氨基、磺基和式(3f)纖維活性基團；優(yōu)選選自C1-C4烷基；未取代或被羥基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基；C2-C4烷?；被㈦寤?、磺基和式(3f)纖維活性基團，其中式(3f)纖維活性基團中的R1a、T1和X1具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，(R15)0-3表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基并且優(yōu)選磺基，并且Z2具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
式(10a)、(10b)、(10e)和(10f)基團萘環(huán)上的數(shù)值表示優(yōu)選的鍵合位置。
其中R′8為式(3f)基團，然后尤其是R1a為氫，T1為氨基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其未取代或在烷基部分被羥基、硫酸根合、或磺基取代；嗎啉代；苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或者以與苯氨基中相同的方式在苯環(huán)上取代，并且其中烷基未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代，并且X1為氯。
作為式(10)基團，D1尤其優(yōu)選為式(10i)，(10j)，(10k)或(10l)的基團，特別是式(10j)或(10l)基團。
基團D1優(yōu)選相應(yīng)于式(5)或(11)基團 其中R5為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，并尤其優(yōu)選氫，(R7)0-3表示0-3個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、羧基和磺基的相同或不同取代基，優(yōu)選選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基和磺基，X4為氟或氯，優(yōu)選氯，T3為上式(8a)、(8b)、(8d)、(8e)、(8f)、(8k)或(8m)的基團，優(yōu)選(8b)、(8e)、(8k)或(8m)，其中變量具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
Z2為式(3a)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)或(3g)，優(yōu)選(3a)、(3c)、(3d)或(3e)，更尤其是(3a)的纖維活性基團，其中所述變量具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，并且K3為下式偶合組分基團 其中R′8為氫、磺基，或未取代或在烷基部分被羥基或被硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，并且R′8a、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基或上式(3f)基團，優(yōu)選氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被螂寤?，其中式(3f)基團中的R1a、T1和X1具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，并且尤其是R1a為氫，T1為氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其未取代或在烷基部分被羥基、硫酸根合、或磺基取代；嗎啉代；苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或者以與苯氨基中相同的方式在苯環(huán)上取代，并且其中烷基未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代，并且X1為氯。
作為C1-C4烷基，R7和R′8a可以考慮彼此獨立地例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，優(yōu)選甲基和乙基，尤其優(yōu)選甲基。
作為C1-C4烷氧基，R7、R′8和R′8a可以考慮彼此獨立地例如為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基，優(yōu)選甲氧基和乙氧基。R7和R′8a尤其為甲氧基。R′8未取代或可在烷基部分被羥基和硫酸根合取代。
作為鹵素，R7可以考慮彼此獨立地例如為氟、氯和溴，優(yōu)選氯和溴，尤其是氯。
作為C2-C4烷?；被?，R7和R′8a可以考慮例如為乙?；被捅；被?，尤其是乙?；被?br> 作為式(3f)基團，R′8a可以考慮優(yōu)選為這樣的基團，其中，R1a為氫，T1為氨基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其未取代或在烷基部分被羥基、硫酸根合、或被磺基取代；嗎啉代；苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代，并且其中烷基未取代或被羥基、磺基或被硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代，并且X1為氟或氯，優(yōu)選為氯的基團。
在感興趣的實施方案中，D2相應(yīng)于式(2)基團，其中(Q3)0-3和Z1分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
基團D2優(yōu)選相應(yīng)于下式基團
其中(R3)0-2表示0-2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同基團，優(yōu)選選自甲基、甲氧基和磺基，Y1為-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)＝CH2，Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基，m為2或3，優(yōu)選2，n為2或3，優(yōu)選3。
D2尤其優(yōu)選上式(2a)、(2b)或(2d)基團，尤其為(2a)基團；在感興趣的實施方案中，式(2a)基團為下式基團 其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基，并且式中給出的數(shù)值表示-SO2-Y可能的鍵合位置，優(yōu)選4-位。
本發(fā)明優(yōu)選實施方案涉及式(1)活性染料，其中Q1和Q2為氫，D1相應(yīng)于上式(5)或(11)基團，R5為氫或C1-C4烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，并尤其為氫，(R7)0-3表示0-3個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、羧基和磺基的相同或不同取代基，優(yōu)選選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被突腔?，X4為氟或氯，優(yōu)選氯，T3為上式(8a)、(8b)、(8d)、(8e)、(8f)、(8k)或(8m)的基團，尤其是(8b)、(8e)、(8k)或(8m)，其中變量具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
Z2為式(3a)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)或(3g)，尤其是(3a)、(3c)、(3d)或(3e)，更尤其是(3a)的纖維活性基團，其中所述變量具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，并且K3為上式(12a)或(12b)偶合組分基團，其中R′8為氫、磺基，或未取代或在烷基部分被羥基或被硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，并且R′8a為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、脲基或上式(3f)基團，其中式(3f)基團中的R1a、T1和X1具有上面給出的定義和優(yōu)選定義，并且D2為上式(2aa)基團，其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基，和式(2aa)中給出的數(shù)值為-SO2-Y可能的鍵合位置，優(yōu)選4-位。
本發(fā)明還涉及制備式(1)染料的方法，其包括(i)以常規(guī)方法將約1摩爾當(dāng)量的式(13)胺重氮化，D2-NH2(13)并與約1摩爾當(dāng)量式(14)化合物
反應(yīng)以形成式(15a)化合物 和(ii)以常規(guī)方法將約1摩爾當(dāng)量的式(16)胺重氮化，D1-NH2(16)并與根據(jù)(i)得到的約1摩爾當(dāng)量式(15a)化合物反應(yīng)以形成式(1)化合物，其中D1、D2、Q1和Q2分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
式(13)和(16)胺的重氮化可通過本身已知的方法進行，例如使用亞硝酸鹽，例如堿金屬亞硝酸鹽，如亞硝酸鈉，在無機酸介質(zhì)，例如鹽酸介質(zhì)中在例如-5℃至40℃，優(yōu)選在0-20℃的溫度下進行。
式(14)和(15a)偶合組分的偶合可通過本身已知的方法在酸性或中性或弱堿性pH下，例如0-8的pH值，并且在例如-5℃至40℃，優(yōu)選在0-30℃的溫度下進行。
第一次偶合(i)在酸性介質(zhì)，例如0-4的pH進行，并且第二次偶合(ii)在升高pH，在略微酸性、中性或弱堿性介質(zhì)中，例如在4-8的pH進行。
通過前述方法，只不過在每種情況下將步驟(i)和(ii)中的約1摩爾當(dāng)量式(13)和(16)胺替換為約1摩爾當(dāng)量的至少兩種，優(yōu)選兩種不同胺的混合物，例如式(13)和(16)化合物摩爾比為1∶1的混合物，首先在步驟(i)中得到式(15a)和(15b)的混合物，
然后式(15a)和(15b)的混合物根據(jù)步驟(ii)進一步反應(yīng)得到式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)的染料混合物。
本發(fā)明因此還涉及包括式(1a)和(1b)的至少一種染料以及式(1c)和(1d)的至少一種染料，特別是式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)各一種染料的混合物，其中D1、D2、Q1和Q2分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義并且D1和D2不相同。
混合物中式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)染料的比例可在較大范圍內(nèi)變化并取決于根據(jù)(i)和(ii)使用的特定胺D1-NH2和D2-NH2的比例。
基于混合物中式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)染料的總重量，上述染料混合物中含有例如5-95重量％，尤其10-90重量％并優(yōu)選20-80重量％的式(1a)和/或(1b)染料。
如果合適的話，最終產(chǎn)品可另外進行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。這種轉(zhuǎn)化反應(yīng)例如為，通過用氫氧化鈉稀溶液處理將表示-CH2CH2-U的基團Y或其它能夠轉(zhuǎn)化為乙烯基部分的活性基團轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的乙烯基形式，例如β-硫酸根合乙基磺?；颚?氯乙基磺酰基轉(zhuǎn)化為乙烯基磺?；?。這些反應(yīng)是本身已知的。
式(13)、(14)和(16)化合物本身已知或可通過本身已知的方法得到。
例如，D1為上式(5)基團的式(16)化合物可如下制備通過將約1摩爾當(dāng)量2，4，6-三氯-S-三嗪或2，4，6-三氟-S-三嗪首先與約1摩爾當(dāng)量式(17)化合物T3-H (17)在中性范圍pH和低溫，例如0-5℃下縮合，然后與約1摩爾當(dāng)量式(18)化合物 在略微酸性至中性的pH，例如4.5-7.5的pH，在例如0-30℃的溫度下反應(yīng)。
這種縮合反應(yīng)是已知的并且例如公開在EP-A-0 260 227和US-A-4841 049中。
除了式(17)化合物外，例如偶氮組分或偶合組分的初級產(chǎn)品可以作為選擇用于方法中，基團T3僅僅在其它方法過程中通過相應(yīng)的重氮化和偶合反應(yīng)產(chǎn)生。
根據(jù)本發(fā)明的活性染料或為其游離酸的形式，或優(yōu)選為其鹽形式?？梢钥紤]的鹽例如為堿金屬、堿土金屬和銨鹽，以及有機胺的鹽?？梢蕴峒暗睦訛殁c、鋰、鉀和銨鹽，以及單、二或三乙醇胺鹽。
本發(fā)明活性染料適于染色或印花很多種原料，尤其是含羥基或含氮纖維材料。這些材料的實例為紙、絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，尤其是各種纖維素纖維材料。這些纖維材料例如為天然纖維素纖維，例如棉、亞麻和大麻纖維，以及纖維素和再生纖維素。本發(fā)明染料還適于染色或印花混紡織物中存在的含羥基纖維，例如棉和聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。
本發(fā)明因此還涉及本發(fā)明活性染料在染色或印花含羥基或含氮，特別是含纖維素的纖維原料中的應(yīng)用。
本發(fā)明活性染料可以以多種方式施加到纖維材料并固定在纖維上，尤其是以染料水溶液或染料印花漿料的形式。這些混合物均適于排空法(exhaust method)和根據(jù)軋染法的染色，在浸軋汽蒸染色法中，這些染料混合物可以在低染色溫度使用并且僅僅需要較短的汽蒸時間。顏色固定程度高，并且不固定的染色可以容易地洗去，在排空度和固定度之間的差異非常小，也就是說皂洗損失非常小。本發(fā)明活性染料尤其還適于在棉上印花，并且同樣適于印花含氮纖維，例如羊毛或絲綢或含有羊毛的混紡織物。
使用本發(fā)明活性染料產(chǎn)生的染色和印花在酸和堿范圍內(nèi)都具有高著色強度和高纖維-染料結(jié)合穩(wěn)定性，并且另外具有良好的光牢度和濕牢度性質(zhì)，例如對水洗、水、海水、交染和汗的牢度。得到的染色顯示出纖維均染性和表面勻染性。
本發(fā)明另外涉及包括式(1)活性染料的含水油墨，其中Q1、Q2、D1和D2分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
油墨中使用的染料優(yōu)選具有低含鹽量，也就是說基于染料的重量其中將含有少于0.5重量％的總含鹽量。由于制備和/或隨后稀釋劑加入的結(jié)果而具有較高含鹽量的染料可以通過例如膜分離方法析出鹽分，例如超濾、反向滲透或透析。
基于油墨的總重量，優(yōu)選油墨具有1-35重量％，尤其1-30重量％，并且優(yōu)選1-20重量％的總?cè)玖虾俊Ｔ谶@種情況下優(yōu)選的下限為1.5重量％，優(yōu)選2重量％，尤其優(yōu)選3重量％。
油墨中還可包括水可混溶的有機溶劑，例如C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或異丁醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮、二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃或二氧六環(huán)；含氮雜環(huán)化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；聚烷二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6烷二醇和硫甘醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫代二甘醇、己二醇和二乙二醇；其它多元醇，例如丙三醇或1，2，6-己三醇；多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇、丙三醇，或尤其是1，2-丙二醇，基于油墨的總重量通常為2-30重量％，尤其為5-30重量％，并且優(yōu)選10-25重量％。
并且油墨中還包括增溶劑，例如ε-己內(nèi)酰胺。
油墨中可以包括天然或合成來源的增稠劑，尤其是為了調(diào)節(jié)粘度。
可以提及的增稠劑的例子包括從市場上可買到的海藻酸鹽增稠劑、淀粉醚或槐豆粉醚，尤其是海藻酸鈉單獨或其與改性纖維素的混合物，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素，尤其是優(yōu)選20-25重量％的羧甲基纖維素?？梢钥紤]的合成增稠劑例如為基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。
基于油墨的總重量，油墨中包括例如0.01-2重量％，尤其0.01-1重量％，并且優(yōu)選0.01-0.5重量％的量的增稠劑。
油墨中還可包括緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽或檸檬酸鹽?？梢钥紤]的例子是硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉和檸檬酸鈉。為了產(chǎn)生例如4-9，尤其是5-8.5的pH，基于油墨的總重量其尤其以0.1-3重量％，優(yōu)選以0.1-1重量％的量使用。
作為其它添加劑，油墨中可包括表面活性劑或潤濕劑。
合適的表面活性劑包括市場上可買到的陰離子或非離子表面活性劑。作為本發(fā)明油墨中使用的潤濕劑，可以考慮的是例如尿素或乳酸鈉(有利地為50％-60％水溶液的形式)和丙三醇和/或丙二醇的混合物，其優(yōu)選為0.1-30重量％，尤其是2-30重量％的量。
油墨優(yōu)選具有1-40mPa·s的粘度，尤其具有1-20mPa·s，并且更優(yōu)選具有1-10mPa·s的粘度。
并且油墨中還可另外包括常用的添加劑，例如消泡劑，或特別是防止真菌和/或細菌滋長的防腐劑?；谟湍目傊亓?，這些添加劑通常以0.01-1重量％的量使用。
通過在所需量的水中混和各個組分，本發(fā)明可以以常規(guī)方式制備。
根據(jù)本發(fā)明的油墨尤其適用于各種記錄系統(tǒng)，其中油墨以液滴的形式從小孔中擠壓出來直接到基材上以形成圖像。合適的基材例如為紙張、紡織纖維材料或塑料薄膜。合適的記錄系統(tǒng)例如為市場上可買到的用于紙張或織物印刷噴墨打印機，或書寫工具例如鋼筆或圓珠筆并且尤其是噴墨打印機。
根據(jù)這種應(yīng)用，因而必須調(diào)節(jié)油墨的粘度或其它物理性質(zhì)，尤其是對于所述基材親和力具有影響的性質(zhì)。
作為可使用本發(fā)明油墨印刷的紙的例子，可以考慮的是市場上可買到的噴墨紙、像紙、光面紙、塑料涂膜紙，例如愛普生噴墨紙、愛普生像紙、愛普生光面紙、愛普生光面薄膜、惠普專用噴墨紙、Encad照相光面紙和Hford照相紙?？墒褂帽景l(fā)明油墨印刷的塑料薄膜的例如為透明或朦朧/不透明。合適的塑料薄膜例如為3M透明薄膜。
可以考慮的紡織纖維材料例如為含氮或含羥基纖維材料，例如纖維素紡織纖維材料、絲綢、羊毛或合成聚酰胺，優(yōu)選纖維素的紡織纖維材料。
本發(fā)明因此涉及根據(jù)噴墨印刷方法印刷紡織纖維材料、紙或塑料薄膜，優(yōu)選紡織纖維材料或紙，尤其優(yōu)選紡織纖維材料的方法，其包括使用包括式(1)活性染料的含水油墨，其中Q1、Q2、D1和D2分別具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
在噴墨印刷方法的情形，各個墨滴以受控方式由噴嘴噴射到基材上。為此目的，主要使用連續(xù)噴墨方法和按需噴墨方法。在連續(xù)噴墨方法中墨滴連續(xù)產(chǎn)生，并且所有印刷中不需要的墨滴被傳送到收集桶并回收，然而在按需噴墨方法中，墨滴根據(jù)需要產(chǎn)生和印刷，也就是說墨滴僅僅在印刷需要時產(chǎn)生。墨滴的產(chǎn)生例如通過壓電噴頭或通過熱能(起泡噴墨)產(chǎn)生。對于根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選通過壓電噴頭的印刷，然而也優(yōu)選根據(jù)連續(xù)噴墨方法的印刷。
產(chǎn)生的記錄，例如印花區(qū)別尤其在于高著色強度和高色亮度，以及良好的光牢度和濕牢度性能。
以下實施例用于說明本發(fā)明。除非另有說明，溫度以攝氏度給出，份為重量份并且百分數(shù)涉及重量％。重量份涉及千克與升比值的體積份。
實施例132.5份式D10-NH2胺，其中D10為下式 加入到100份水中并充分攪拌。在10℃首先向所得懸浮液中加入22.8份4N的亞硝酸鈉溶液，然后加入41份31％的萘磺酸溶液。然后在15-20℃持續(xù)攪拌3小時。
實施例2-19通過使用等摩爾量的表1中所示的式Dxy-NH2胺代替實施例1中提及的式D10-NH2胺，使用類似于實施例1中所述的方法可以制備表1中所述胺的重氮化合物。
表1

實施例20a)36.9份氰脲酰氯在150份冰/水和少量潤濕劑中攪拌。在0-2℃，25.25份牛磺酸在50份水中的溶液在40分鐘內(nèi)加入，并且通過滴加2N氫氧化鈉溶液在7-8的pH進行縮合。然后在0-5℃和7-7.5的pH繼續(xù)攪拌，直到不能再檢測出氰脲酰氯。然后加入39.48份1，3-苯二胺-4-磺酸在100份水中的中性溶液。在5-20℃的溫度下并且在通過加入2N氫氧化鈉溶液維持在7-8的pH下進行縮合。當(dāng)縮合完成時，反應(yīng)溶液使用KCl鹽析、過濾并用濃KCl溶液洗滌。干燥后得到下式中間體 b)68份根據(jù)a)的化合物懸浮在300份水中。在0-5℃，根據(jù)實施例1由45份式D12-NH2胺制備的得自實施例3的重氮化的胺在10分鐘內(nèi)加入，并使用蘇打溶液(20％)將pH維持在6-8.5。當(dāng)偶合結(jié)束時，黃色染料使用KCl沉淀，并將所得懸浮液過濾并真空干燥，得到式(101)單偶氮化合物 c)83份根據(jù)b)的化合物溶于700份水中并根據(jù)常規(guī)方法使用亞硝酸鈉和HCl在0-5℃重氮化。
實施例21在0-5℃，將21.5份2-氨基-5-萘酚-7-磺酸在250份水(pH為7)的溶液滴加到根據(jù)實施例1得到的式D10-NH2胺的重氮化合物的酸性懸浮液中。然后將混合物加熱到室溫并攪拌約5小時，直到偶合結(jié)束(第一次偶合)。然后將反應(yīng)混合物冷卻到5-10℃，使用碳酸氫鈉水溶液將pH增加到約4.5，然后緩慢滴加根據(jù)實施例20c)得到的重氮化合物的懸浮液，在滴加期間通過加入碳酸氫鈉水溶液將pH保持在約4.5并將溫度保持在約5℃。滴加結(jié)束后，將pH調(diào)節(jié)到6(第二次偶合)。當(dāng)偶合結(jié)束時，染液通過透滲析除去鹽分并且真空蒸發(fā)濃縮。以游離酸形式得到的化合物相應(yīng)于式(102)
(λmax550nm)，其以良好的全面牢度性質(zhì)以藍紫色染色羊毛和纖維素。
實施例22-39v通過使用等摩爾量的表2中所示的一式種Dxy-NH2胺代替式(101)胺，使用類似于實施例21中所述的方法可以制備下式化合物 染料以良好的全面牢度性質(zhì)以橙色至藍色色澤染色羊毛和纖維素。
表2






實施例40-57通過使用等摩爾量的式Dxy-NH2胺的重氮化合物代替式D10-NH2胺重氮化合物的酸性懸浮液，使用如實施例21中所述的方法得到下式染料，
其中Dxy相應(yīng)于表3中列出的一種，表1中的定義用于那些取代基。染料以良好的全面牢度性質(zhì)以藍紫色色澤染色羊毛和纖維素。
表3
施例58-62使用類似于實施例21所述的方法，可以制備下式化合物

其以良好的全面牢度性質(zhì)以深藍色色澤染色羊毛和纖維素。
染色過程I100份棉織物在60℃的溫度下引入到含有45克/升氯化鈉和2份根據(jù)實施例21得到的活性染料的1500份染浴中。在60℃的溫度下45分鐘后，加入20克/升純堿。在此溫度下另外繼續(xù)染色45分鐘。然后將色布漂洗、在沸點使用非離子型洗滌劑皂洗四分之一小時，再次漂洗并干燥。
作為上述方法的一種選自，染色可在80℃而不是在60℃進行。
染色過程II將0.1份根據(jù)實施例21的染料溶于200份水中，并加入0.5份硫酸鈉、0.1份勻染劑(基于高級脂肪胺和環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和0.5份乙酸鈉。然后使用乙酸(80％)將pH調(diào)節(jié)到5.5。將染浴在50℃加熱10分鐘，然后加入10份羊毛織物。然后在約50分鐘內(nèi)加熱到100℃的溫度，然后在此溫度下進行染色60分鐘，然后冷卻染浴并取出色布。羊毛織物用熱水和冷水洗滌，然后旋轉(zhuǎn)并干燥。
印花過程I將3份根據(jù)實施例21得到的染料在快速攪拌下噴灑到含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉的100份原料增稠劑中。由此得到的印花漿料用于印花棉織物，然后在102℃將所得印制品干燥并在飽和蒸汽中汽蒸2分鐘。然后將印花的織物漂洗，如果需要的話在沸點皂洗并再次漂洗，隨后干燥。
印花過程II(a)絲光棉緞使用含有30克/升碳酸鈉和50克/升尿素(吸收70％染液)的染液軋染并干燥。
(b)使用按需噴墨噴墨頭(起泡噴射)，將根據(jù)步驟(a)預(yù)處理的棉緞用含有以下組成的含水油墨印花-10重量％根據(jù)實施例21的活性染料，-20重量％1，2-丙二醇，和-70重量％水。
印花完全干燥并在102℃在飽和蒸汽中固色處理8分鐘、冷漂、在沸點溫度洗去、再次漂洗并干燥。
權(quán)利要求
1.式(1)的活性染料 其中Q1和Q2彼此獨立地為氫或未取代或取代的C1-C4烷基，D1為重氮組分基團，其本身為單或雙偶氮染料或含有這種染料，D2具有與D1相同的定義，或為下式基團 其中(Q3)0-3表示0-3個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的相同或不同取代基，和Z1為下式基團-SO2-Y (3a)，-NH-CO-(CH2)m-SO2-Y (3b)，-CONH-(CH2)n-SO2-Y (3c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d)或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(3e)，Y為乙烯基或-CH2-CH2-U基團，并且U為堿性條件下可以除去的基團，m和n彼此獨立地為2、3或4，并且Hal為鹵素，條件是式(1)染料不含有羥基磺?；谆?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料，其中Q1和Q2為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的活性染料，其中Y為-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、--OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項的活性染料，其中D1相應(yīng)于式(5)或(11)基團 其中R5為氫或C1-C4烷基，(R7)0-3表示0-3個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、羧基和磺基的相同或不同取代基，X4為氟或氯，Z2為式(3a)纖維活性基團，-SO2-Y (3a)其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基，T3為下式基團， 其中(R7)0-3如上面所定義，(R8)0-3表示0-3個選自下組的相同或不同取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲酰基、C1-C4烷基；未取代或被羥基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基；C2-C4烷酰基氨基、脲基、羥基、羧基、磺基甲基、C1-C4烷基磺?；被突腔琑11和R13彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或苯基，R12為氫、氰基、氨基甲?；蚧腔谆?R14)0-3表示0-3個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基，Z2如上面所定義，K3為下式偶合組分基團 其中R′8為氫、磺基，或未取代或在烷基部分被羥基或被硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，并且R′8a為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、脲基或下式基團， 其中R1a為氫，T1為氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其未取代或在烷基部分被羥基、硫酸根合、或磺基取代；嗎啉代；苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或者以相同的方式在苯環(huán)上被取代，并且其中烷基未取代或被羥基、磺基或被硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代，并且X1為氯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項的活性染料，其中D2為下式基團 其中Y為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
6.制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)染料的方法，其包括(i)以常規(guī)方法將約1摩爾當(dāng)量的式(13)胺重氮化，D2-NH2(13)并與約1摩爾當(dāng)量式(14)化合物 反應(yīng)以形成式(15a)化合物 和(ii)以常規(guī)方法將約1摩爾當(dāng)量的式(16)胺重氮化，D1-NH2(16)并與根據(jù)(i)得到的約1摩爾當(dāng)量式(15a)化合物反應(yīng)以形成根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，其中D1、D2、Q1和Q2分別具有權(quán)利要求1中給出的定義和優(yōu)選定義。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項的活性染料或根據(jù)權(quán)利要求6制備的活性染料在含羥基或含氮纖維材料染色和印花中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的應(yīng)用，其中染色或印花纖維素纖維材料，尤其是含棉纖維材料。
9.包括根據(jù)權(quán)利要求1式(1)活性染料的含水油墨。
10.根據(jù)噴墨印刷方法印刷紡織纖維材料、紙或塑料薄膜的方法，其包括使用根據(jù)權(quán)利要求9的含水油墨。
全文摘要
式(I)活性染料適于染色纖維素或含酰胺基纖維材料，其中Q
文檔編號C09B62/513GK1934194SQ200580008899
公開日2007年3月21日 申請日期2005年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月19日
發(fā)明者A·特茲卡斯, G·羅恩特根, H·J·L·克里斯特納徹 申請人:亨斯邁先進材料(瑞士)有限公司