專利名稱：可室溫固化的無溶劑活性體系及其用于制造膠粘劑、密封膠、鑄造配混料、模塑件或涂料 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型可室溫固化無溶劑活性體系，其主要成分是端基被封堵(以下稱封端或封堵)的多異氰酸酯、具有至少兩個伯氨基基團的有機胺、具有環(huán)氧基團的化合物以及2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶，還涉及制備此種可室溫固化無溶劑活性體系的方法。
本發(fā)明還涉及此種無溶劑活性體系用于制造可室溫固化的膠粘劑、密封膠、鑄造配混料、模塑件或涂料，如壓艙罐(水柜)涂料，的應(yīng)用。
多胺/環(huán)氧樹脂體系的突出特點是對金屬的優(yōu)異粘附力、非常好的耐化學(侵蝕)以及出色的耐腐蝕性能。在含溶劑制劑和粉末涂料體系的情況下，采用高分子量環(huán)氧樹脂和/或多氨基酰胺，主要以例如二聚脂肪酸為硬化劑，可獲得高度柔性交聯(lián)薄膜(或漆膜)。由于環(huán)氧樹脂分子量低和生成高網(wǎng)絡(luò)密度，故基于無溶劑液態(tài)樹脂和無溶劑胺型硬化劑的涂層具有脆性。因此目前無溶劑制劑需要增塑，例如采用焦油代用品如苯并呋喃樹脂。尤其當使用大量烴樹脂時，此種涂層由于非官能團成分的遷移而具有長時間后發(fā)脆的傾向。
環(huán)氧樹脂的充分和持久彈性化可通過與聚氨酯的組合來達到。因此，例如在DE-A 2 338 256中，高分子量胺封端的聚醚氨基甲酸酯-脲，通過含游離異氰酸酯基團的預(yù)聚物與胺在高度稀釋的溶液中起反應(yīng)然后以環(huán)氧樹脂進行硬化而制成。
使用此目的所要求的溶劑，尤其是芳烴溶劑，無論從技術(shù)還是從生理的角度實際上都不利。另一方面，無溶劑反應(yīng)產(chǎn)物，例如具體按DE-A 2 338 256制備的那些，其粘度實際使用起來都太高。
DE-A 2 418 041描述一種制造彈性化模塑件和扁平構(gòu)造的方法，其中環(huán)氧化合物與預(yù)聚酮亞胺或烯胺經(jīng)水解制取的胺化合物進行反應(yīng)。按此法，可制備粘合力強和性能改進的耐化學、熱固性塑料。
然而，所述出版物中描述的方法在工藝技術(shù)上過于繁瑣，因此成本高。
DE-A 2 152 606描述了基于烷基酚封端的多異氰酸酯和多胺的活性體系，任選地還可與環(huán)氧樹脂組合使用實現(xiàn)硬化。此類活性體系仍然存在著施涂技術(shù)上的缺點一方面，該活性體系具有較高粘度；另一方面，釋放出的封堵劑分子量比較低，因此隨時間推移而遷移出涂層，從而會導致粘附問題。再者，機械性能的水平不能滿足全部技術(shù)要求。
因此，為促進多異氰酸酯預(yù)聚物與過量二胺的特定反應(yīng)，常常建議使用封堵形式的多異氰酸酯，例如在CA-A 1 219 986、EP-A 293 110或EP-A 82 983中做了描述。所有這些出版物的共同特征是，以酚類或取代酚作為優(yōu)選的封堵劑。與多胺進行反應(yīng)之后若用蒸餾將此類物質(zhì)從反應(yīng)混合物中趕出，則由于其沸點高，是不可能的，或者是只能趕出一部分，然而，該任選取代的酚類在混合物或者在塑性組合物中的殘留，將導致上面所提到的缺點。
所提到的最后一篇出版物事實上確實指出，原則上也可使用聚氨酯化學中慣用的其他封堵劑。此類聚氨酯化學中慣用的封堵劑是肟、己內(nèi)酰胺、丙二酸乙酯和乙酰乙酸乙酯。由于這些封堵劑當中沒有一種可在環(huán)氧硬化期間結(jié)合到聚合物主鏈中，而且此類化合物也不是傳統(tǒng)胺/環(huán)氧化學中通常使用的，故而用此種封堵劑替代優(yōu)選的、任選取代的酚類并不能提供很大的優(yōu)越性。
相比之下，EP-A 457 089采用仲胺，優(yōu)選低沸點的仲胺作為封堵劑。倘若此種胺在解封之后仍然留在反應(yīng)混合物中，它們將容易造成討厭的氣味。雖然，被引入到環(huán)氧體系中之后該仲胺原則上能夠結(jié)合到體系中去，但這進行得比較慢，尤其是在低溫施用的情況下(例如室溫)，因此部分胺將逸出。
在一種尤其優(yōu)選的用法中，該胺型封堵劑在解封之后被蒸餾出反應(yīng)混合物。雖然該程序所產(chǎn)生的產(chǎn)物不放出討厭氣味，但非常繁瑣，因此成本高。
為此，本發(fā)明的目的是提供一種基于封堵的多異氰酸酯、多胺和帶環(huán)氧基團化合物的可室溫固化活性體系，它克服了現(xiàn)有技術(shù)系統(tǒng)存在的缺點。
本發(fā)明提供可室溫固化無溶劑活性體系，該體系由以下組成，A)多異氰酸酯組分，由至少一種分子量介于168～25,000(不計封堵劑)的有機多異氰酸酯組成，其NCO基團當中至少95mol％通過與至少一種含酚羥基基團并且羥基基團含量，按OH(分子量＝17)計，介于0.1％～10.0％的烴樹脂起反應(yīng)而被可逆地封堵，B)至少一種具有至少兩個伯氨基基團的有機胺，C)平均每分子含一個以上環(huán)氧基團的帶環(huán)氧基團的化合物，以及D)2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶，如式(I)所示 作為催化劑。
本發(fā)明還提供此種可室溫固化無溶劑活性體系，任選地與塑料和涂料技術(shù)中慣用的助劑和添加劑組合起來，用于制造膠粘劑、密封膠、鑄造配混料、模塑件或涂料中的應(yīng)用。
本發(fā)明基于如下驚人發(fā)現(xiàn)在式(I)2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶作為催化劑的存在下，環(huán)氧樹脂/胺和封端異氰酸酯/胺的反應(yīng)可調(diào)節(jié)到，使本發(fā)明可室溫固化無溶劑活性體系生成一種均勻薄膜。
適合制備組分A)的多異氰酸酯是一種有機多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物，其(平均)分子量，根據(jù)異氰酸酯含量和官能度確定，介于168～25,000，優(yōu)選1000～12,000。合適的原料多異氰酸酯是本身為聚氨酯化學所已知的異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異構(gòu)二苯甲烷二異氰酸酯及其高級同系物，如通過苯胺/甲醛縮合產(chǎn)物的光氣化生成的那些，2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯及其技術(shù)級混合物。具有縮二脲、異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、脲基二酮(uretdione)、脲基甲酸酯和/或氨基甲酸乙酯結(jié)構(gòu)的所述異氰酸酯的本身為已知的二次產(chǎn)物，也是合適的。
制備原料化合物A)的多異氰酸酯優(yōu)選是帶異氰酸酯基團的預(yù)聚物，例如按本身已知的方式由低分子量或較高分子量多羥基化合物與過量的上面提到的二-或多異氰酸酯或者與大量過量所述二-和多異氰酸酯起反應(yīng)，然后移出多余多異氰酸酯，例如借助液膜蒸餾，而獲得的那些。該預(yù)聚物更尤其優(yōu)選采用分子量介于174～300的芳族多異氰酸酯合成。預(yù)聚物通常在40～140℃制備，任選地伴隨使用本身為聚氨酯化學中已知的催化劑，其例子是金屬有機化合物如辛酸錫(II)、二乙酸二丁基錫(II)或二月桂酸二丁基錫(II)，或叔胺如三乙胺或二氮雜雙環(huán)辛烷。
下面是適合制備此類預(yù)聚物的原料分子量介于62～299的低分子量多羥基化合物，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇，乃至此類多元醇與例如下面所列類型二羧酸的低分子量酯，所述酯包含羥基基團，或者所述簡單多元醇的低分子量乙氧基化或丙氧基化產(chǎn)物，或者此類改性或未改性醇的任何要求的混合物。
然而優(yōu)選的是，該預(yù)聚物采用分子量介于300～20,000，優(yōu)選1000～8000，其類型本身為聚氨酯化學中已知的較高分子量多羥基化合物制備。用于制備預(yù)聚物的較高分子量多羥基化合物的實例是聚酯多元醇，它對應(yīng)于上面給出的細節(jié)，并基于作為例子提到的那些類型低分子量簡單醇以及多元羧酸如己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸或馬來酸，此類酸的酐或者此類酸或其酐的任何要求的混合物。含羥基基團并對應(yīng)于上述細節(jié)的聚內(nèi)酯，尤其是聚ε-己內(nèi)酯，也適合制備該預(yù)聚物或半預(yù)聚物。
其他適合制備該帶異氰酸酯基團預(yù)聚物的化合物是對應(yīng)于上述細節(jié)并可按照本身已知的方式通過適宜啟動分子的烷氧基化制取的聚醚多元醇。適宜啟動分子的例子是上面已經(jīng)提到的簡單多元醇、水、具有至少兩個N-H鍵的有機多胺，或者此類啟動分子的任何要求的混合物。適合該烷氧基化反應(yīng)的氧化烯尤其是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，二者在烷氧基化反應(yīng)中可按任何要求的順序或者以混合物形式使用。
其他適合制備預(yù)聚物的化合物是對應(yīng)于上面給出的細節(jié)并可按本身已知的方式通過四氫呋喃的陽離子聚合制取的聚四亞甲基二醇聚醚。
其他適合制備預(yù)聚物的化合物是對應(yīng)于上述細節(jié)并可通過，例如上述類型簡單二醇與二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯或光氣起反應(yīng)制備的具有羥基基團的聚碳酸酯。
其他適合制備帶NCO基團的預(yù)聚物的化合物是聚硫醚多元醇，例如可通過例如硫二甘醇與本身或者與上面提到類型的二醇和/或多元醇的縮合制取的那些。
其他合適的化合物是聚縮醛，例如甲醛與上面提到類型的二醇或多元醇的縮合產(chǎn)物，例如可采用諸如磷酸或?qū)妆交撬嶂惖乃岽呋瘎┲迫〉哪切?br> 當然，該預(yù)聚物還可采用作為例子給出的羥基化合物的混合物來制備。
制備本發(fā)明方法使用的原料化合物A)尤其優(yōu)選的多異氰酸酯是基于上面提到的類型，例如2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯之類的芳族多異氰酸酯的預(yù)聚物。
適合制備在本發(fā)明中作為組分A)使用的封端多異氰酸酯的帶酚羥基烴樹脂，是其類型通常為已知的那些，例如作為例子描述于《Ullmann工業(yè)化學大全(Ullmanns Encyklopadie der technischenChemie)》，第四版，第12卷，pp.539～545(化學出版社，Weinheim1976)；Kirk-Othmer，《化學技術(shù)大全(Encyclopaedia of ChemicalTechnology)》，第3版，第12卷，pp.852～869(John Wiley & Sons，紐約1980)；或者《聚合物科學與工程大全(Encyclopaedia ofPolymer Science and Engineering)》，第7卷，pp.758～782(JohnWiley & Sons，紐約1987)中的那些。合適的帶酚羥基的烴樹脂的實例是苯并呋喃-茚樹脂、石油樹脂或萜烯樹脂。
此類帶酚羥基基團的烴樹脂的典型制備是由下述類型不飽和烴與苯酚在強酸或弗瑞德-克來福特型催化劑存在下進行共聚完成的。適合制備可用于本發(fā)明的羥基官能烴樹脂的不飽和烴是通過石腦油或粗柴油的裂解制取的烴類，例如丁烯、丁二烯、戊烯、間戊二烯、異戊二烯、環(huán)戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二環(huán)戊二烯、甲基二環(huán)戊二烯、茚和甲基茚。其他適合制備可用于本發(fā)明的羥基官能烴樹脂的不飽和烴是萜烯樹脂，例如α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、D-苧烯或松節(jié)油。可使用的烴樹脂的羥基基團含量，按OH(分子量＝17)計，介于0.1％～10.0％，優(yōu)選的羥基基團含量介于1.0％～6.0％。尤其優(yōu)選的是，采用室溫呈液態(tài)且羥基基團含量介于1.5％～4.0％的烴樹脂制備組分A)。
適合作本發(fā)明的組分A)并包含可逆封堵的異氰酸酯基團的多異氰酸酯，是通過上述類型有機多異氰酸酯在40℃～150℃，優(yōu)選50℃～100℃的溫度與上面較詳細地表征的含酚羥基的烴樹脂起反應(yīng)制備的。封堵反應(yīng)中使用的帶酚羥基基團的烴樹脂的用量應(yīng)相當于準備予以封堵保護的NCO基團數(shù)量的至少95mol％。為保證全部異氰酸酯基團都起反應(yīng)，讓封堵劑少許過量可能是適宜的。一般而言，該過量不超過20mol％，優(yōu)選不超過15mol％，尤其優(yōu)選不超過10mol％，以準備封堵的異氰酸酯基團為基準。該封堵反應(yīng)優(yōu)選在伴隨著使用本身為聚氨酯化學已知的催化劑的條件下進行，催化劑的例子是金屬有機化合物，如辛酸錫(II)、二乙酸二丁基錫(II)或二月桂酸二丁基錫(II)，或者叔胺如三乙胺或二氮雜雙環(huán)辛烷。封堵反應(yīng)任選地可在傳統(tǒng)惰性溶劑或涂布溶劑存在下實施，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、丁酮、甲基異丁基甲酮、甲苯、二甲苯、芳族或(環(huán))脂族烴混合物，或者此類溶劑的任何要求的混合物。此類溶劑或涂布溶劑在合成結(jié)束以后被分離出去，例如通過蒸餾，結(jié)果獲得無溶劑活性體系。此類反應(yīng)優(yōu)選在無溶劑存在的情況下實施。
本發(fā)明可室溫固化無溶劑活性體系的組分B)由每分子含至少兩個伯氨基基團，任選地還含有仲氨基基團，且優(yōu)選(平均)分子量介于60～500的多胺組成。合適的例子是乙二胺、1，2-和1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、異構(gòu)二甲苯二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，3-二氨基環(huán)戊烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基砜、1，3-(4，4’-二氨基二環(huán)己基)丙烷、2，2-(4，4’-二氨基二環(huán)己基)丙烷、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3-氨甲基-3，3，5-三甲基環(huán)己胺(異佛爾酮二胺)、3(4)-氨甲基-1-甲基環(huán)己胺，或者技術(shù)級雙氨甲基三環(huán)癸烷(TCD-二胺)，還有除了至少兩個伯氨基基團之外還含有仲氨基基團的多胺，例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺。
在所述分子量范圍內(nèi)尤其優(yōu)選使用具有一個或多個環(huán)脂族環(huán)的多胺，尤其是二胺。這些包括，例如，1，4-二氨基環(huán)己烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，3-二氨基環(huán)戊烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基砜、1，3-(4，4’-二氨基二環(huán)己基)丙烷、2，2-(4，4’-二氨基二環(huán)己基)丙烷、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3-氨甲基-3，3，5-三甲基環(huán)己胺、(異佛爾酮二胺)、3(4)-氨甲基-1-甲基環(huán)己胺或者技術(shù)級雙氨甲基三環(huán)癸烷。
由過量所述多胺與下述類型環(huán)氧樹脂起反應(yīng)制備的加成物也可用作組分B)。
通過聚醚多元醇與氨起反應(yīng)制備的聚醚胺，例如由Huntsman按商品名Jeffamin銷售的那些，也可用作組分B)。
再有，聚酰胺樹脂也適合作組分B)。此類聚酰胺樹脂，包括多氨基酰胺和多氨基咪唑啉，尤其是由漢高公司按商品名“Versamid”銷售的那種。
當然，也可用所述多胺的混合物作為組分B)。
組分C)由帶環(huán)氧基團的化合物組成。合適的帶環(huán)氧基團化合物是每分子平均含有一個以上環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂。合適的環(huán)氧樹脂的例子是多羥基醇的縮水甘油醚，例如丁二醇、己二醇、甘油或氫化二羥苯基丙烷的，或者多羥基酚的縮水甘油醚，例如間苯二酚、2，2-二羥苯基丙烷(雙酚A)、二羥苯基甲烷(雙酚F)或苯酚/甲醛縮合產(chǎn)物的。也可使用多元羧酸如六氫鄰苯二甲酸或二聚脂肪酸的縮水甘油酯。
尤其優(yōu)選使用以表氯醇和2，2-二羥苯基丙烷(雙酚A)或二羥苯基甲烷(雙酚F)或其混合物為基礎(chǔ)的液態(tài)環(huán)氧樹脂。要求的話，可用單官能環(huán)氧化合物降低該混合物的粘度，從而改善加工性。所述單官能環(huán)氧化合物的例子是脂族或芳族縮水甘油醚，例如丁基縮水甘油醚或苯基縮水甘油醚，縮水甘油酯，例如支鏈烷烴酸(Versatic acid)縮水甘油酯，或者諸如氧化苯乙烯或1，2-環(huán)氧十二烷之類的環(huán)氧化物。
組分D)是2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶，如式(I)所示
可按例如DE-A 2 439 550公開的方法，通過N-甲基-1，3-丙二胺與乙酰乙酸衍生物起反應(yīng)制備。它起催化劑的作用，優(yōu)選用量最高5wt％，尤其優(yōu)選0.5～3wt％，更尤其優(yōu)選0.7～1.5wt％，以組分A)和C)之和為基準。
為制備立即可用的混合物，通常將組分D)加入到組分B)中。倘若存在組分C)，則優(yōu)選將組分A)和C)加在一起。再有，傳統(tǒng)助劑和添加劑，例如填料、流動控制劑、顏料、溶劑、反應(yīng)加速劑或粘度調(diào)節(jié)劑，可加入到組分A)、C)或者A)+C)和B)+D)的混合物中?？膳e出的例子是，反應(yīng)加速劑，例如水楊酸、雙(二甲氨基甲基)苯酚或三(二甲氨基甲基)苯酚，填料如砂，碎石、硅酸、粉末狀石棉、高嶺土、滑石粉、金屬粉末(例如鐵)、焦油、焦油瀝青、瀝青、粒狀軟木或聚酰胺，增塑劑如鄰苯二甲酸酯，或其他粘度調(diào)節(jié)劑如苯甲醇。
如果施涂要求的話，必要數(shù)量的稀釋劑當然也可加入到本發(fā)明無溶劑涂料體系中。
本發(fā)明可室溫固化無溶劑活性體系適合用于制造所有要求良好粘附、耐化學、高沖擊強度和高耐震與柔性和彈性相結(jié)合的應(yīng)用領(lǐng)域中的涂料、膠粘劑、密封膠、鑄造配混料或模塑件。本發(fā)明體系尤其適合作為防腐蝕涂料。尤其當暴露于侵蝕性介質(zhì)時，例如當用于涂布壓艙罐時，該體系以優(yōu)良濕粘附和陰極保護下的優(yōu)良粘附為特征。
這里，本發(fā)明的根本特征在于，僅借助2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶作為催化劑，環(huán)氧樹脂/胺和封端異氰酸酯/胺的反應(yīng)便可調(diào)節(jié)到使本發(fā)明可室溫固化無溶劑活性體系，在室溫生成例如一種均勻薄膜。
然后加入800g羥基基團含量2.25％的市售烴樹脂(Novares LA700，VFT公司(Duisburg)出品)，加入0.2g辛酸錫(II)作為催化劑，然后混合物在60℃攪拌10小時，該時間結(jié)束以后，用紅外光譜不再能探測到游離異氰酸酯。所獲得的封端異氰酸酯預(yù)聚物具有下列特征封堵的NCO含量1.8％粘度(23℃)62,000MPa.s實例2按實例1所述制備NCO預(yù)聚物。封堵反應(yīng)也按類似方式實施，只是使用940g羥基基團含量1.9％的不同市售烴樹脂(Novares LA300，VFT公司(Duisburg)出品)。所獲得的封端異氰酸酯預(yù)聚物具有下列特征封堵的NCO含量1.7％粘度(23℃)35,000MPa.s實例3381.3g官能度2.6、羥基值43、通過用丙二醇與甘油的2∶1混合物的同時乙氧基化和丙氧基化(EO/PO比例＝2∶8)制備的聚醚多元醇，和845.6g羥基值29、通過丙二醇的丙氧基化以及隨后乙氧基化(EO/PO＝2∶8)制備的聚醚二醇，與126.8g 2，4-二異氰酸根合甲苯，在加入0.07g 2-氯丙酸之后在60～65℃進行預(yù)聚合，直至理論NCO含量達到2.3％。
然后加入645.9g羥基含量1.8％的市售烴樹脂(Necires EPX L2，Nevcin聚合物公司(Unthoorn，荷蘭)出品)，加入0.4g辛酸錫(II)作為催化劑，混合物在70～80℃進行攪拌，直至NCO含量降低到0.2％以下。
封堵的NCO含量1.5％粘度(23℃)24,400MPa.s實例4～45在這些實例中，Epikote828，即，一種殼牌公司的環(huán)氧當量重量等于190的市售產(chǎn)品，作為標準環(huán)氧樹脂，以及一種胺值等于6.5eq/kg(當量/千克)、基于異佛爾酮二胺/環(huán)氧樹脂的加成物(HY 847硬化劑，汽巴特種化學品公司市售產(chǎn)品)作為市售多胺硬化劑，與實例1～3的封端異氰酸酯預(yù)聚物以及催化劑進行混合，混合物澆鑄到一個蓋子上達到約3mm厚。
混合比EP(環(huán)氧)樹脂/封端NCO預(yù)聚物/多胺是60/40/24(重量份)。催化劑濃度是1％，以組分A)和C)為基準。
根據(jù)室溫下硬化過夜的模塑件的霧度判定相容性。
不難看出，僅借助2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶作為催化劑，環(huán)氧樹脂與胺和封端異氰酸酯與胺的反應(yīng)便可調(diào)節(jié)到，使本發(fā)明無溶劑活性體系在室溫干燥過夜后生成一種透明模塑件。
供應(yīng)源1)Air Products and Chemicals公司2)BASF公司3)按照DE-A 2 439 550
權(quán)利要求
1.一種可室溫固化并由以下組成的無溶劑活性體系，A)多異氰酸酯組分，由至少一種分子量介于168～25,000(不計封堵劑)的有機多異氰酸酯組成，其NCO基團當中至少95mol％通過與至少一種含酚羥基基團并且羥基基團含量，按OH(分子量＝17)計，介于0.1％～10.0％的烴樹脂起反應(yīng)而被可逆地封堵，B)至少一種具有至少兩個伯氨基基團的有機胺，C)平均每分子含一個以上環(huán)氧基團的帶環(huán)氧基團的化合物，以及D)2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶，如式(I)所示 作為催化劑。
2.權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系，其特征在于，組分A)由至少一種帶異氰酸酯基團的預(yù)聚物組成，基于(i)分子量介于174～300的芳族多異氰酸酯，以及(ii)分子量介于1000～8000的帶醚和/或酯基團的有機多羥基化合物，在該預(yù)聚物中，異氰酸酯基團通過與至少一種含酚羥基基團的烴樹脂起反應(yīng)而被可逆地封堵。
3.權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系，其特征在于，組分A)的異氰酸酯基團通過與一種室溫呈液態(tài)并且羥基基團含量介于1.5％～4.0％的含酚羥基基團的烴樹脂起反應(yīng)而被可逆地封堵。
4.權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系，其特征在于，組分B)由至少一種含至少一個環(huán)脂族環(huán)并且最大分子量為500的二胺組成。
5.權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系，其特征在于，組分C)由基于表氯醇和2，2-二羥苯基丙烷(雙酚A)或二羥苯基甲烷(雙酚F)或其混合物的液態(tài)環(huán)氧樹脂組成。
6.權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系，其特征在于，組分D)的用量，以組分A)與C)之和為基準，介于0.5～3wt％。
7.制備本發(fā)明權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系的方法，其特征在于，組分A)、B)以及任選地C)在一起混合。
8.制備本發(fā)明權(quán)利要求1的可室溫固化無溶劑活性體系的方法，其特征在于，首先將組分D)加入到組分B)中，然后再與組分A)以及任選地C)進行混合。
9.權(quán)利要求1的無溶劑活性體系，任選地與塑料和涂料技術(shù)中慣用的催化劑、助劑和添加劑合并，用于制造可室溫固化膠粘劑、密封膠、鑄造配混料、模塑件或涂料的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求1的無溶劑活性體系用作金屬基材涂料的應(yīng)用。
11.權(quán)利要求1的無溶劑活性體系用作防腐蝕涂料的應(yīng)用。
12.權(quán)利要求1的無溶劑活性體系用作壓艙罐涂料的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型無溶劑室溫固化活性體系,其主要成分是端基封堵的多異氰酸酯、伯胺、具有環(huán)氧基團的化合物以及2,3－二甲基－3,4,5,6－四氫嘧啶。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所述無溶劑室溫固化活性體系的方法。
文檔編號C09D179/02GK1361800SQ00810657
公開日2002年7月31日 申請日期2000年7月17日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月28日
發(fā)明者J·蒂拉克, W·皮茨, L·施馬爾斯蒂 申請人:拜爾公司