一種改性聚丙烯組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及改性聚丙烯復(fù)合材料領(lǐng)域，公開(kāi)了一種改性聚丙烯組合物及其制備方法。該組合物包含共混的以下組分：聚丙烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、增強(qiáng)填料、除味劑、抗氧劑和加工助劑；其中，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，聚丙烯為40～80重量％，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物為10～30重量％，增強(qiáng)填料為0～30重量％，除味劑0～5重量％，抗氧劑0.1～0.5重量％和加工助劑0.1～0.5重量％；其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474?2001測(cè)定二甲苯不溶物含量≥1.0重量％，按照GB/T2791?1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度≥50N/25mm?？梢垣@得韌性提高且氣味減少的改性聚丙烯組合物。
【專利說(shuō)明】
一種改性聚丙烯組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及改性聚丙烯復(fù)合材料領(lǐng)域，具體地，涉及一種改性聚丙烯組合物及其 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于聚丙烯(PP)及其增強(qiáng)增韌改性材料具有良好的綜合性能，在諸多領(lǐng)域尤其是 汽車系統(tǒng)中獲得了廣泛應(yīng)用，比如，汽車外飾、內(nèi)飾件大多使用聚丙烯復(fù)合材料注塑成型， 如儀表板、門板等內(nèi)飾件和保險(xiǎn)杠、擾流板等外飾件。就目前的技術(shù)綜合而言，在改性聚丙 烯組合物中，通常是通過(guò)以下技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)高性能聚丙烯組合物的制備：（1)通過(guò)添加熱塑性 彈性體如Ρ0Ε增加聚丙烯組合物體系的韌性；（2)添加無(wú)機(jī)填料如滑石或纖維材料如玻璃纖 維來(lái)提高材料的剛性；（3)添加馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯PP-g-MAH提高體系的相容性。
[0003] 目前，用于各個(gè)領(lǐng)域的聚丙烯復(fù)合材料除要求具有良好的力學(xué)性能、加工性能、耐 候性能與耐劃傷性能外，還要有良好的低V0C揮發(fā)性，其中低氣味是高性能聚丙烯組合物的 重要評(píng)價(jià)指標(biāo)之一。聚丙烯復(fù)合材料的氣味，除了來(lái)自于聚丙烯樹(shù)脂在合成、后熔融改性過(guò) 程中產(chǎn)生的低分子揮發(fā)性化合物外，還有為了提高聚丙烯組合物性能要求時(shí)而添加的多種 助劑如無(wú)機(jī)填料、彈性體、相容劑、著色劑、抗氧劑、耐劃傷劑等會(huì)產(chǎn)生的刺激揮發(fā)氣味。
[0004] 目前，針對(duì)改性聚丙烯組合物的相關(guān)技術(shù)已有不少。
[0005] CN103304893A公開(kāi)了 一種低V0C聚丙烯組合物，包含有共混的以下組分:聚丙烯、 苯并呋喃酮類自由基捕捉劑、全硫化粉末硅橡膠;其中，以聚丙烯為100重量份數(shù)計(jì)，苯并呋 喃酮類自由基捕捉劑為〇. 03~2重量份，全硫化粉末硅橡膠為0.05~10重量份;所述全硫化 粉末硅橡膠的橡膠粒子的平均粒徑0.05~Ιμπι，其具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，凝膠含量為60重量％或更 尚。
[0006] CN104448571A公開(kāi)了一種超低收縮、低V0C耐刮擦汽車內(nèi)飾專用聚丙烯復(fù)合材料， 按重量百分比包括:共聚ΡΡ65~80%，增韌劑10~15%，滑石粉5~20%，超細(xì)活性納米鈣1 ~5%，氣味吸收劑0.5~1 %，耐候耐老化助劑0.5~1 %，潤(rùn)滑劑0.1~0.5 %，耐刮擦劑1~ 3%。其中，增韌劑為乙烯、丙烯或辛烯共聚物;所述氣味吸收劑為蓖麻醇鋅類。
[0007] CN103788482A公開(kāi)了一種具有低V0C、耐劃痕性能的聚丙烯復(fù)合材料，其中，由以 下重量百分比的原料組成：聚丙烯47~98%，無(wú)機(jī)填料0~30%，增韌劑Ρ0Ε0~15%，V0C吸 收劑〇 . 5~2 %，耐劃痕助劑0.1~3 %，抗氧劑0.1~1 %，光穩(wěn)定劑0.1~1 %，其他助劑0~ 2%〇
[0008] CN105001525A公開(kāi)了一種低V0C、低氣味環(huán)保阻燃玻纖增強(qiáng)ΡΡ復(fù)合材料，其中包括 以下按重量份計(jì)的各組分:ΡΡ樹(shù)脂30~75份、玻璃纖維10~50份、環(huán)保阻燃劑10~40份、相 容劑1~8份、吸附劑0.1~2份、加工助劑0.1~2份、抗氧劑0.1~0.5份;其中ΡΡ樹(shù)脂中乙烯 含量5~10重量％，且ΡΡ樹(shù)脂的熔融指數(shù)為10~40g/10min;玻璃纖維的單纖維直徑為13~ 17μπι，線密度為1000~2400tex，含水率<1%;環(huán)保阻燃劑為磷氮類無(wú)鹵阻燃劑，磷含量多 7%，氮含量多27%，且磷氮類無(wú)鹵阻燃劑的分子量多1500;吸附劑由活性炭、分子篩、沸石 粉中的至少一種和納米無(wú)機(jī)粉體按照質(zhì)量比為1:1~0.8復(fù)配而得。其中相容劑為馬來(lái)酸酐 接枝PP聚合物，接枝率為1~2 %，熔融指數(shù)為50~100g/10min。
[0009] CN102061036A公開(kāi)了一種低氣味聚丙烯組合物及其制備方法。由以下按重量百分 數(shù)計(jì)算的組分組成:聚丙烯50~78%，增韌劑7~20%，氣味抑制劑0.5~4%，礦物填料0~ 30%，所述氣味抑制劑為沸石、粘土、金屬氧化物組成的復(fù)合物。其中聚丙烯為熔融指數(shù)為 11~25g/min的乙丙共聚聚丙烯，增韌劑為熔融指數(shù)為0.3~10g/min的Ρ0Ε(乙烯-辛烯共混 物)。
[0010] CN105037955A公開(kāi)了一種低V0C、耐刮擦、抗應(yīng)力發(fā)白的聚丙烯組合物及其制備方 法。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組分組成為聚丙烯40~80,滑石粉1~30,增韌劑5~15,低分子量聚有 機(jī)硅氧烷1~3，聚丙稀接枝尚分子量聚有機(jī)硅氧烷2~10，抗氧劑0.1~1，光穩(wěn)定劑0.1~1， 其他助劑0~2,上述組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100。其中，聚丙烯為共聚聚丙烯和/或均聚聚 丙烯，共聚聚丙烯中的乙烯含量為4~lOmol%，熔體流動(dòng)速率為2~100g/10min，熔體流動(dòng) 速率測(cè)試條件為230°C/2.16kg;均聚聚丙烯的結(jié)晶度為60~70%，等規(guī)度為95~98%。增韌 劑為乙烯-辛烯共聚物、三元乙丙橡膠/丙烯-α烯烴共聚物、丙烯-α烯烴共聚物中的至少一 種。
[0011] CN103342859A公開(kāi)了一種低氣味、低V0C玻璃纖維聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。 由以下質(zhì)量百分比組成:聚丙烯53~83%，玻纖10~40%，相容劑2~5%，除味劑1~2%，助 劑0.1~2%。其中聚丙烯為均聚聚丙烯和/或共聚聚丙烯。相容劑為聚丙烯與不飽和酸或酐 接枝的聚合物，接枝率為〇. 6~1.5 % ;優(yōu)選為聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐，接枝率1.5 %。除味劑為 質(zhì)量比1:1的納米氧化鋅和納米二氧化鈦組成。
[0012] CN102372873A公開(kāi)了一種用于汽車內(nèi)飾的低氣味、低V0C、高性能聚丙烯復(fù)合材 料。由以下重量配比的原料組成:聚丙烯50~90%，無(wú)機(jī)填料0~40%，增韌劑5~15%，相容 劑5~10%，氣味吸附母粒0.5~5%，抗氧劑0.1~1 %，色母1~2.5%，其中聚丙烯、填料、增 韌劑的總和為100份。其中聚丙烯為高結(jié)晶的均聚聚丙烯和/或共聚聚丙烯，結(jié)晶度不低于 70%。增韌劑為乙烯-辛烯共聚物(Ρ0Ε)和/或乙烯-丙烯共聚物，高密度聚乙烯(HDPE)協(xié)同 增韌。相容劑為低氣味、高效馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯。氣味吸收劑為改性天然硅鋁酸鹽母粒。
[0013] CN102757597A公開(kāi)了一種高強(qiáng)高韌低氣味聚丙烯組合物，包括以下組分及重量 份:聚丙烯50~80，相容劑2~9，熱塑性彈性體0~10，抗氧劑0.1~0.5，除味劑0.2~1，玻璃 纖維15~35。其中，聚丙稀為恪指范圍在5~20g/10min的共聚聚丙稀和/或恪指范圍在1~ 5g/10min的均聚聚丙烯。相容劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯，接枝率為0.5~2重量％。熱塑性彈 性體為乙丙橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物或乙 烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一種。除味劑為螯合型可反應(yīng)型有機(jī)鹽和/或多孔硅酸鹽，優(yōu) 選多微孔結(jié)構(gòu)的親有機(jī)物的無(wú)機(jī)粉末、孔鋁硅無(wú)機(jī)物和有機(jī)混合物;或玻璃纖維為無(wú)堿連 續(xù)玻璃纖維。
[0014] 目前已有的低V0C聚丙烯改性組合物往往需要改進(jìn)力學(xué)性能，尤其是要求材料具 有高性能時(shí)，需要同時(shí)添加熱塑性彈性體如Ρ0Ε和相容劑如馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯PP-g-MAH 才能達(dá)到要求。但是，多種添加劑的添加會(huì)造成組合物的V0C氣味較難抑制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的目的是為了替換現(xiàn)有改性聚丙烯組合物中的熱塑性彈性體和相容劑，提 供了一種改性聚丙烯組合物及其制備方法。其中以具有增容增韌性能的乙烯丙烯接枝馬來(lái) 酸酐共聚物與聚丙烯共混，得到的改性聚丙烯組合物既有提高的增韌效果，也具有低氣味 性。
[0016] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種改性聚丙烯組合物，該組合物包含共混的以 下組分:聚丙烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、增強(qiáng)填料、除味劑、抗氧劑和加工助劑;其 中，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，聚丙烯為40~80重量％，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物為 10~30重量％，增強(qiáng)填料為0~30重量％，除味劑0~5重量％，抗氧劑0.1~0.5重量％和加 工助劑0.1~0.5重量％;其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè) 定二甲苯不溶物含量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡50N/ 25mm 〇
[0017] 本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明提供的改性聚丙烯組合物的制備方法，包括:將聚丙 烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、抗氧劑、除味劑和加工助劑加入高速混合機(jī)中進(jìn)行混合 3~5min得到加工混料;然后在螺桿擠出機(jī)中，將所述加工混料與增強(qiáng)填料在螺桿擠出機(jī)的 各區(qū)溫度為170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒;其中，各組分的用量為:聚丙烯40~80重 量份，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物10~30重量份，增強(qiáng)填料為0~30重量份，除味劑為0~ 5重量份，抗氧劑為0.1~0.5重量份，加工助劑為0.1~0.5重量份;其中，所述乙烯丙烯接枝 馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡5(^/25臟。
[0018] 通過(guò)上述技術(shù)方案，可以獲得韌性提高且氣味減少的改性聚丙烯組合物。在本發(fā) 明提供的改性聚丙烯組合物中無(wú)需既添加增韌劑又添加相容劑，減少了組合物中添加的添 加劑種類，且添加的特殊的具有增容增韌性能的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物可以使制備 的改性聚丙烯組合物具有高韌、低氣味的綜合性能。
[0019] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【附圖說(shuō)明】
[0020] 附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0021 ]圖1是本發(fā)明中材料拉伸試驗(yàn)得到的典型代表的應(yīng)變-應(yīng)力曲線；
[0022]圖2是實(shí)施例1-6和對(duì)比例1-4的缺口沖擊強(qiáng)度對(duì)比圖；
[0023] 圖3是實(shí)施例1-6和對(duì)比例1-4V0C氣味等級(jí)對(duì)比圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0025] 在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或 值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來(lái)說(shuō)，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各 個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè) 新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開(kāi)。
[0026] 本發(fā)明提供一種改性聚丙烯組合物，該組合物包含共混的以下組分:聚丙烯、乙烯 丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、增強(qiáng)填料、除味劑、抗氧劑和加工助劑;其中，以該組合物的總重 量為基準(zhǔn)，聚丙烯為40~80重量％，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物為10~30重量％，增強(qiáng)填 料為0~30重量％，除味劑0~5重量％，抗氧劑0.1~0.5重量％和加工助劑0.1~0.5重 量％ ;其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含 量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡50N/25mm。
[0027] 優(yōu)選地，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，聚丙烯為50~70重量％，乙烯丙烯接枝馬來(lái) 酸酐共聚物為15~30重量％，增強(qiáng)填料為10~30重量％，除味劑0.5~3重量％，抗氧劑0.2 ~〇. 5重量％和加工助劑0.2~0.5重量％。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，添加所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物進(jìn)行聚丙烯改性，可以替代 常規(guī)的增韌劑和相容劑，既可以有利于得到的改性聚丙烯組合物具有提高的韌性，又可以 降低V0C氣味。
[0029]根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的結(jié)構(gòu)中，可以含有乙烯基結(jié)構(gòu) 和丙烯基結(jié)構(gòu)作為主鏈，在主鏈上接枝作為支鏈的馬來(lái)酸酐結(jié)構(gòu)。所述共聚物中，主鏈上的 乙烯基結(jié)構(gòu)和丙烯基結(jié)構(gòu)可以為無(wú)規(guī)共聚的方式結(jié)合。優(yōu)選情況下，以所述乙稀丙稀接枝 馬來(lái)酸酐共聚物的總重量為基準(zhǔn)，丙烯基結(jié)構(gòu)含量為30~91重量％，優(yōu)選為35~70重量％ ; 乙烯基結(jié)構(gòu)含量為5~50重量％，優(yōu)選為10~45重量％。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中含有的乙烯基結(jié)構(gòu)與丙烯基結(jié) 構(gòu)的量之間可以存在特定的摩爾比，可以提供所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物更好的改 性聚丙烯效果。優(yōu)選情況下，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中的乙烯基結(jié)構(gòu)與丙烯基 結(jié)構(gòu)的重量比為(0.10~1.67):1，優(yōu)選為(0.14~0.64):1。當(dāng)所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐 共聚物中含有的乙烯基結(jié)構(gòu)與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比不在上述范圍內(nèi)時(shí)，獲得的改性聚丙烯 組合物的性能不能為最佳。
[0031] 本發(fā)明中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中乙烯基結(jié)構(gòu)和丙烯基結(jié)構(gòu)的含量 可以通過(guò)13c-nmr核磁共振方法測(cè)定，也可以通過(guò)現(xiàn)有商品的物性參數(shù)比例及組成人工計(jì)算 確定。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中，支鏈部分的馬來(lái)酸酐結(jié)構(gòu)的 含量，可以優(yōu)選情況下，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的馬來(lái)酸酐接枝率為0.5%以 上，優(yōu)選為1.0%以上。例如可以通過(guò)酸堿滴定的方法直接測(cè)得。更優(yōu)選地，馬來(lái)酸酐接枝率 為 1.0 ~2.0%〇
[0033]本發(fā)明中，也可以按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度來(lái)間接反映所述 乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中馬來(lái)酸酐的含量。優(yōu)選地，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與 金屬的剝離強(qiáng)度為110~130N/25mm。
[0034] 所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的結(jié)構(gòu)中含有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以通過(guò)GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含量來(lái)確定。本發(fā)明中，優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐 共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含量為1.0~40重量％。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的高彈性可以通過(guò)測(cè)定材料的形 變回復(fù)率確定。具體方法可以為:將所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物制成樣條后采用萬(wàn) 能材料試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行循環(huán)拉伸試驗(yàn)，可得到以圖1為典型代表的應(yīng)變-應(yīng)力曲線（其應(yīng)力變化 按圖中1-2-3所示）。定義形變回復(fù)率e = (l-L2/Ll)X100%。首先，將所述乙烯丙烯接枝 馬來(lái)酸酐共聚物的顆粒通過(guò)HAAKEMiniJet微型注塑機(jī)在230°C，960bar壓力下注塑成型標(biāo) 準(zhǔn)拉伸樣條，其中測(cè)試模具為IS0527-2-5A，標(biāo)準(zhǔn)樣條尺寸為42mm X 4mm X 2mm;其次，將制備 的標(biāo)準(zhǔn)樣條通過(guò)萬(wàn)能拉力機(jī)進(jìn)行拉伸循環(huán)測(cè)試，測(cè)試時(shí)樣條的拉伸速率為50mm/min，循環(huán)5 次，并采用第5次的數(shù)據(jù)通過(guò)計(jì)算得到100%拉伸形變回復(fù)率，如圖1所示，L1為樣條標(biāo)距的 100%，（樣條標(biāo)距為21mm)，L2為實(shí)際測(cè)試得到。
[0036]優(yōu)選情況下，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的100%拉伸形變回復(fù)率彡50%。 優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的100%拉伸形變回復(fù)率為60~75%?？梢杂欣?于改性聚丙烯具有更好的增韌效果。
[0037]本發(fā)明中，優(yōu)選情況下，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物依據(jù)GB/T 3682-2000 測(cè)定的熔融指數(shù)(MI)不小于0.2g/10min。優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的熔 融指數(shù)(MI)為0.2~7.0g/10min。
[0038] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物可以通過(guò)以下的 方式得到：
[0039] (1)將聚丙烯和聚烯烴彈性體在高速混合機(jī)中充分混合，再向高速混合機(jī)中添加 馬來(lái)酸酐、接枝引發(fā)劑和任選的助劑充分混合，得到混合料；
[0040] (2)通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，使所述混合料進(jìn)行反應(yīng)擠出且擠出料風(fēng)干造粒，其中，雙 螺桿擠出機(jī)的各程序段加工溫度為160~230°C，所述混合料在雙螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間 為0.5~lOmin;
[0041] 其中，以所述聚丙烯與聚烯烴彈性體的重量之和為100重量份計(jì)，各組分的含量 為：
[0042] (A)聚丙烯:30~60重量份，優(yōu)選地，35~55重量份；
[0043] (B)聚烯烴彈性體:50~70重量份，優(yōu)選地，45~65重量份；
[0044] (C)馬來(lái)酸酐：1.5~3.5重量份，優(yōu)選地，1.0~3.0重量份；
[0045] (D)接枝引發(fā)劑:0.2~1.5重量份，優(yōu)選地，0.1~1.0重量份；
[0046] 和任選地，（E)助劑:0~5重量份，優(yōu)選地，0.1~2.0重量份。
[0047] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，優(yōu)選地，所述聚丙烯與所述聚烯烴彈性體的重量比 為(0.25~1.50):1，優(yōu)選為(0.6~1.2): 1。
[0048]本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在制備所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的過(guò)程 中，其中的組成成分發(fā)生以下改變:馬來(lái)酸酐接枝到聚丙烯及聚烯烴彈性體上，聚丙烯發(fā)生 降解;如果聚烯烴彈性體含有乙烯基結(jié)構(gòu)，則含有乙烯基結(jié)構(gòu)的鏈間發(fā)生交聯(lián);組成中的接 枝引發(fā)劑、助劑(接枝助劑、交聯(lián)助劑)發(fā)生損耗。
[0049]本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，聚丙烯選自丙烯均聚物，丙烯與其它C2-2Q的α_烯 烴形成的無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物，以及丙烯、乙烯和其它C2-2Q的α_烯烴的三元共聚物中 的至少一種。其中，C 2-2Q的α-烯烴的例子可以包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚、1-辛 稀、1 _癸稀、1_十二碳稀、1_己基十二碳稀、4_甲基-1-戊稀、2_甲基-1-丁稀、3_甲基-1-丁 稀、3，3_二甲基-1-丁稀、二乙基-1-丁稀、二甲基-1-丁稀、3_甲基-1-戊稀、乙基-1-戊稀、丙 基 _1_戊稀、二甲基_1_戊稀、甲基乙基_1 _戊稀、二乙基_1_己稀、二甲基_1_戊稀、3 -甲基 己烯、二甲基-1-己烯、3,5,5_三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、二甲基辛 稀、乙基-1-辛稀、甲基-1-壬稀、乙烯基環(huán)戊稀、乙烯基環(huán)己稀和乙烯基降冰片稀;優(yōu)選地， 可以為乙烯、1-丁烯和1-戊烯。更優(yōu)選地，所述聚丙烯按GB/T 3682-2000在2.16kg載荷下 230°C 時(shí)的恪融指數(shù)(MI)為0 · 5g/10min~5g/10min，優(yōu)選為0 · 5g/10min~3 · 0g/10min。
[0050] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述聚烯烴彈性體選自a)丙烯基彈性體，或b)丙 烯基彈性體與C2- 2Q的α-烯烴的聚合物的組合物，該組合物中丙烯成分以重量計(jì)含量為30重 量％以上;優(yōu)選地，a)丙烯基彈性體是丙烯與乙烯的共聚物，或者丙烯與丁烯的共聚物;b) C2-2Q的α-稀經(jīng)的聚合物優(yōu)選為bl)乙烯基彈性體，例如乙稀和丙稀、乙稀和1-丁稀、乙稀和 1-己烯或乙烯和1-辛烯的共聚物，或者為b2)乙烯和丙烯和二烯烴單體如異戊二烯、己二烯 或亞乙基降冰片烯共聚的三元共聚物；更優(yōu)選地，所述聚烯烴彈性體按GB/T 3682-2000在 2 · 16kg載荷下 190°C時(shí)的恪融指數(shù)(MI)為0 · lg/10min~5 · 0g/10min，優(yōu)選為0 · 7g/10min~ 2 · 0g/10min〇
[0051] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述接枝引發(fā)劑選自過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化苯甲 酰、過(guò)氧化月桂酰、2,5_二甲基-2,5_雙(過(guò)氧化叔丁基)己烷、過(guò)氧化二叔丁基、異丙苯過(guò)氧 化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化叔戊酸叔丁基酯、過(guò)氧化二碳酸二異 丙酯和過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯中的至少一種。
[0052] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述助劑選自交聯(lián)助劑、供電子體、接枝助劑、抗 氧劑、增粘樹(shù)脂、粘度調(diào)節(jié)劑、抗光老化劑、熱穩(wěn)定劑、抗滴落劑、脫模劑和成核劑中的至少 一種。交聯(lián)助劑如三烯丙基異氰尿酸脂，供電子體如N，N_二甲基甲酰胺，接枝助劑如苯乙 烯、抗氧劑如抗氧劑1010、增粘樹(shù)脂如改性酚醛樹(shù)脂TKM-M80、粘度調(diào)節(jié)劑如低分子蠟。 [0053]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物與所述聚丙烯的重 量比為(0.20~0.75):1，優(yōu)選為(0.25~0.60):1?？梢允垢男跃郾┇@得更好的增韌、低氣 味效果。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述聚丙烯選自均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯和無(wú)規(guī)共 聚聚丙烯中的至少一種;所述聚丙烯按GB/T 3682-2000在2.16kg載荷下230°C時(shí)的熔融指 數(shù)(MI)為0.5~100g/10min。例如聚丙烯可以商購(gòu)牌號(hào)為L(zhǎng)5E89。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述增強(qiáng)填料選自滑石、高嶺土、蒙脫土、碳酸鈣、玻璃 纖維和碳纖維中的至少一種，優(yōu)選所述增強(qiáng)填料為滑石和/或玻璃纖維?；梢陨藤?gòu)牌號(hào) 為808A的超細(xì)滑石粉，2500目。玻璃纖維可以商購(gòu)牌號(hào)508A(巨石公司，平均長(zhǎng)度為3.0mm)、 T538A(泰山公司，平均長(zhǎng)度為4.5mm)、ECS305K(重慶復(fù)材公司，平均長(zhǎng)度為4.5mm)。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述除味劑為有機(jī)鹽和/或具有微孔的硅酸鹽，所述具 有微孔的硅酸鹽為硅酸鈉鹽、硅酸鋁鹽、硅酸鎂鹽和硅酸鈣鹽中的至少一種;所述具有微孔 的硅酸鹽的比表面積為200~600m 2/g，優(yōu)選為300~500m2/g;所述具有微孔的硅酸鹽上的微 孔的平均孔徑為0.2~2nm，優(yōu)選為0.1~lnm。例如可以為商購(gòu)的除味劑W1000(多微孔結(jié)構(gòu) 的親有機(jī)物的硅酸鹽）、F926(多孔硅酸鋁鹽和有機(jī)物混合物）、JH100A(寧波嘉和公司，單孔 結(jié)構(gòu)的硅酸鹽，比表面積為500m 2/g，平均孔徑為0.4nm)。比表面積和平均孔徑可以通過(guò)BET 氮吸附方法測(cè)定。
[0057] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述抗氧劑為芳香胺類抗氧劑和/或受阻酚類抗氧劑； 優(yōu)選所述抗氧劑為抗氧劑1〇1〇(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯）、抗 氧劑168(三[2,4_二叔丁基苯基]亞磷酸酯）、抗氧劑264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）、抗氧 劑164(2-特丁基-6-甲基苯酚)、抗氧劑1076(β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇 酯）、抗氧劑1330(1，3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯)和抗氧劑了8即 (特丁基對(duì)苯二酚)中的至少一種。
[0058]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述加工助劑為低分子聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂酸鋅和 乙撐雙硬脂酰胺中的至少一種。
[0059] 本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明提供的改性聚丙烯組合物的制備方法，包括:將聚丙 烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、抗氧劑、除味劑和加工助劑加入高速混合機(jī)中進(jìn)行混合 3~5min得到加工混料;然后在螺桿擠出機(jī)中，將所述加工混料與增強(qiáng)填料在螺桿擠出機(jī)的 各區(qū)溫度為170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒;其中，各組分的用量為:聚丙烯40~80重 量份，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物10~30重量份，增強(qiáng)填料為0~30重量份，除味劑為0~ 5重量份，抗氧劑為0.1~0.5重量份，加工助劑為0.1~0.5重量份;其中，所述乙烯丙烯接枝 馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡5(^/25臟。
[0060] 優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的 剝離強(qiáng)度為110~130N/25mm。
[0061] 優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不 溶物含量為1.0~40重量％。
[0062]優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的馬來(lái)酸酐接枝率為0.5%以上，優(yōu)選 為1.0%以上，更優(yōu)選馬來(lái)酸酐接枝率為1.0~2.0%。
[0063]優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的100%拉伸形變回復(fù)率彡50%，更優(yōu) 選為60~75%。
[0064]優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物依據(jù)GB/T 3682-2000測(cè)定的熔融指數(shù) (MI)不小于0 · 2g/10min;更優(yōu)選為0 · 2~24g/10min。
[0065]優(yōu)選地，以所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的總重量為基準(zhǔn)，丙烯基結(jié)構(gòu)含量 為30~91重量％，優(yōu)選為35~70重量％ ;乙烯基結(jié)構(gòu)含量為5~50重量％，優(yōu)選為10~45重 量％。
[0066]優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中的乙烯基結(jié)構(gòu)與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量 比為(0.10~1.67):1，優(yōu)選為(0.14~0.64): 1。
[0067]以下將通過(guò)制備例和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0068]以下制備例的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中，乙烯基結(jié)構(gòu)和丙烯基結(jié)構(gòu)的含量 通過(guò)現(xiàn)有商品的物性參數(shù)比例及組成計(jì)算確定；
[0069] 熔融指數(shù)(MI)通過(guò)GB/T 3682-2000測(cè)定；
[0070] 接枝率通過(guò)酸堿滴定的方法測(cè)定；
[0071] 剝離強(qiáng)度通過(guò)GB/T 2791-1995測(cè)定；
[0072] 二甲苯不溶物含量通過(guò)GB/T 18474-2001測(cè)定；
[0073] 100%拉伸形變回復(fù)率ε的測(cè)定如上所述。
[0074]以下實(shí)施例和對(duì)比例中，通過(guò)ISO 180-93測(cè)定材料的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度；
[0075] 通過(guò)德國(guó)大眾汽車氣味檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PV9300-2000測(cè)定材料的V0C氣味等級(jí)，步驟如 下：
[0076] (1)稱取20± 2g待測(cè)樣放入氣味瓶中，并將氣味瓶蓋緊放入80 ±2°C已恒溫強(qiáng)制通 風(fēng)的烘箱內(nèi)，80 ± 2 °C恒溫2h，待烘箱溫度冷卻至60 ± 5 °C時(shí)，迅速將氣味瓶蓋子打開(kāi)進(jìn)行氣 味評(píng)估。
[0077] (2)為了評(píng)估更加客觀，評(píng)估人數(shù)至少在3人(也就是說(shuō)評(píng)估小組至少由3人組成）。 每個(gè)人所給的分?jǐn)?shù)之間的差距不能大于2分。如果評(píng)分差距大于2分，則繼續(xù)放入80±2°C的 烘箱中放置30min，由另外2人再進(jìn)行評(píng)估。
[0078] (3)氣味的評(píng)價(jià)根據(jù)評(píng)價(jià)等級(jí)(如表1所示)按照分?jǐn)?shù)1至6進(jìn)行評(píng)分。
[0079] 表1德國(guó)大眾汽車氣味檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)PV3900
[0080]
[0081] 以下制備例中，以聚丙烯和聚烯烴彈性體的重量之和為100重量份計(jì)，其他組分為 相對(duì)于100重量份的用量。
[0082] 制備例1
[0083] 制備本發(fā)明中的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物。
[0084]將32 · 5重量份的均聚聚丙烯（PPH，MI = 3 · 0g/10min，2 · 16kg，230°C )和7 · 5重量份 的無(wú)規(guī)共聚聚丙烯(？?1?，11 = 0.58/101^11，2.161^，230°(：)構(gòu)成的聚丙烯組合物、55.0重量 份的乙烯基彈性體0(^，11 = 2.(^/1〇1^11，2.161^，19〇°(：)及5.〇重量份的丙烯基彈性體 (PBE，MI = 1.4g/10min，2.16kg，190°C)構(gòu)成的聚烯烴彈性體、0.5重量份過(guò)氧化苯甲酰、2.0 重量份順丁烯二酸酐、0.3重量份苯乙烯和0.1重量份抗氧劑1010(Irganoxl010)在高速混 合機(jī)中充分混合均勻后，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)擠出造粒，其中，雙螺桿各區(qū)間加工溫度為 180~230°C，反應(yīng)擠出并經(jīng)風(fēng)干處理，得到乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物，標(biāo)記為L(zhǎng)1100。 [0085] L1100的丙烯基結(jié)構(gòu)含量為7重量％，乙烯基結(jié)構(gòu)含量為63.3重量％，乙烯基結(jié)構(gòu) 與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比為9.0:1。
[0086] 1^1100的剝離強(qiáng)度為110以25111111，100%拉伸變形回復(fù)率為71.9%，熔融指數(shù)為 0.2g/10min，馬來(lái)酸酐接枝率為1.1 %，二甲苯不溶物含量為38重量％。
[0087] 制備例2
[0088] 制備本發(fā)明中的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物。
[0089]將 17.5重量份的均聚聚丙烯斤?!1，]\〇 = 3.(^/101^11，2.161^，230。(：）和17.5重量份 的無(wú)規(guī)共聚聚丙烯(？?1?，11 = 0.58/101^11，2.161^，230°(：)構(gòu)成的聚丙烯組合物、30重量份 丙烯基彈性體(PBE，MI = l·4g/10min，2·16kg，190°C)和35重量份乙烯基彈性體(P0E，MI = 2.(^/1011^11，2.161^，190°(：)構(gòu)成的聚烯烴彈性體、0.5重量份2,5-二甲基-2,5-雙(過(guò)氧化 叔丁基）己烷、0.1份三烯丙基異氰酸酯、3.0重量份順丁烯二酸酐和0.1重量份IrganoxlOlO 在高速混合機(jī)中充分混合均勻后，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)擠出造粒，其中，雙螺桿各區(qū)間加 工溫度為180~230°C，反應(yīng)擠出并經(jīng)風(fēng)干處理，得到乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物，標(biāo)記為 M2120。
[0090] M2120的丙烯基結(jié)構(gòu)含量為38.8重量％，乙烯基結(jié)構(gòu)含量為44.5重量％，乙烯基結(jié) 構(gòu)與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比為1.15:1。
[0091] M2120的剝離強(qiáng)度為120N/25mm，100%拉伸變形回復(fù)率為69.3%，熔融指數(shù)為 2.5g/10min，馬來(lái)酸酐接枝率為1.2%，二甲苯不溶物含量為31.5重量％。
[0092] 制備例3
[0093] 制備本發(fā)明中的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物。
[0094] 將35重量份的均聚聚丙烯（PPH，MI = 3.0g/10min，2.16kg，230°C)、30重量份乙烯 基彈性體(P0E，MI = 2·0g/10min，2·16kg，190°C)和35重量份丙烯基彈性體(PBE，MI = l·4g/ 10min，2.16kg，190°C)構(gòu)成的聚烯烴彈性體、0.5重量份過(guò)氧化二異丙苯、0.1份三烯丙基異 氰酸酯、3.0重量份順丁烯二酸酐和0.1重量份IrganoxlOlO在高速混合機(jī)中充分混合均勻 后，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)擠出造粒，其中，雙螺桿各區(qū)間加工溫度為180~230°C，反應(yīng)擠 出并經(jīng)風(fēng)干處理，得到乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物，標(biāo)記為M7130。
[0095] M7130的丙烯基結(jié)構(gòu)含量為45.2重量％，乙烯基結(jié)構(gòu)含量為40.5重量％，乙烯基結(jié) 構(gòu)與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比為〇. 896:1。
[0096] M7130的剝離強(qiáng)度為130N/25mm，100%拉伸變形回復(fù)率為67.1%，熔融指數(shù)為 7.0g/10min，馬來(lái)酸酐接枝率為1.3%，二甲苯不溶物含量為23.8重量％。
[0097] 制備例4
[0098] 將35重量份的均聚聚丙烯斤?!^1 = 3.(^/1〇1^11，2.161^，230°(：)、1重量份乙烯基 彈性體(P0E，MI = 2·0g/10min，2·16kg，190°C)和64重量份丙烯基彈性體(PBE，MI = l·4g/ 10min，2.16kg，190°C)構(gòu)成的聚烯烴彈性體、0.5重量份過(guò)氧化二異丙苯、0.1份三烯丙基異 氰酸酯、3.0重量份順丁烯二酸酐和0.1重量份IrganoxlOlO在高速混合機(jī)中充分混合均勻 后，通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)擠出造粒，其中，雙螺桿各區(qū)間加工溫度為180~230°C，反應(yīng)擠 出并經(jīng)風(fēng)干處理，得到乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物，標(biāo)記為H2120。
[0099] H2120丙烯基結(jié)構(gòu)含量為90.6重量％，乙烯基結(jié)構(gòu)含量為8.8重量％，乙烯基結(jié)構(gòu) 與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比為0.097:1。
[0100] H2120剝離強(qiáng)度為120N/25mm，100%拉伸變形回復(fù)率為61.7%，熔融指數(shù)為23.78/ 10min，馬來(lái)酸酐接枝率為1.2%，二甲苯不溶物含量為1.0重量％。
[0101]以下實(shí)施例和對(duì)比例中，所有物料的投料總和為100重量份。
[0102] 實(shí)施例1
[0103] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的改性聚丙烯組合物的制備方法。
[0104] 先將48份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 1^1100、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330:抗氧劑了8即的重量比為 1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑(1!110(^)在高速混合機(jī)中進(jìn)行4 1^11的共混，得到加工混料； [0105] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0106] 實(shí)施例2
[0107] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的改性聚丙烯組合物的制備方法。
[0108] 先將48份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 M2120、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1010和抗氧劑168,抗氧劑1010和抗氧劑168的重量比為1: 1)、〇. 8份硬脂酸鋅、1份除味劑(CW1000)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3min的共混，得到加工混料；
[0109] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0110] 實(shí)施例3
[0111]本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的改性聚丙烯組合物的制備方法。
[0112] 先將48份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 17130、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330:抗氧劑了8即的重量比為 1 :1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑$926)在高速混合機(jī)中進(jìn)行5!^11的共混，得到加工混料；
[0113] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0114] 實(shí)施例4
[0115] 先將58份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 1^1100、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330:抗氧劑了8即的重量比為 1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑(1!110(^)在高速混合機(jī)中進(jìn)行4 1^11的共混，得到加工混料；
[0116] 將加工混料與20份玻璃纖維（巨石，508A，3.0mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為 170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié) 果見(jiàn)表2。
[0117] 實(shí)施例5
[0118] 先將58份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 M2120、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1010和抗氧劑168,抗氧劑1010和抗氧劑168的重量比為1: 1)、〇. 8份硬脂酸鋅、1份除味劑(CW1000)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3min的共混，得到加工混料；
[0119] 將加工混料與20份玻璃纖維(泰山，T538A，4.5mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為 170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié) 果見(jiàn)表2。
[0120] 實(shí)施例6
[0121] 先將58份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 17130、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330:抗氧劑了8即的重量比為 1 :1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑$926)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3!^11的共混，得到加工混料；
[0122] 將加工混料與20份玻璃纖維（重慶復(fù)材，ECS305K，4.5mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū) 溫度為170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè) 試，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0123] 實(shí)施例7
[0124] 先將58份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、20份 !12120、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330 :抗氧劑了8即的重量比為 1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑$926)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3!^11的共混，得到加工混料；
[0125] 將加工混料與20份玻璃纖維（重慶復(fù)材，ECS305K，4.5mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū) 溫度為170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè) 試，結(jié)果見(jiàn)表2。
[0126] 實(shí)施例8
[0127] 先將58份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、10份 1^1100、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑了8即，抗氧劑1330:抗氧劑了8即的重量比為 1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑(1!110(^)在高速混合機(jī)中進(jìn)行4 1^11的共混，得到加工混料；
[0128] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0129] 對(duì)比例1
[0130]先將 55份的均聚聚丙烯斤?!1，1^89，]\0 = 3.(^/1〇1^11，2.161^，230°(：)、5份聚丙烯 接枝馬來(lái)酸酐(美孚公司PP-g-MAH，牌號(hào)P01020)、8份的乙烯-辛希共聚物(陶氏化學(xué)的Ρ0Ε。 牌號(hào)8150)、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑TBHQ，抗氧劑1330:抗氧劑TBHQ的重量 比為1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑(邛10(^)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3 1^11的共混，得到加工混 料；
[0131] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0132] 對(duì)比例2
[0133] 先將 55 份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、13份聚丙 稀接枝馬來(lái)酸酐、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1010和抗氧劑168,抗氧劑1010和抗氧劑168的 重量比為1:1)、0.8份硬脂酸鋅、1份除味劑(CW1000)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3min的共混，得到 加工混料；
[0134] 將加工混料與30份超細(xì)滑石粉(808A，2500目）通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為170 °C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié)果見(jiàn) 表2。
[0135] 對(duì)比例3
[0136] 先將65份的均聚聚丙烯斤?!1，1^89，]\0 = 3.(^/1〇1^11，2.161^，230°(：)、5份聚丙烯 接枝馬來(lái)酸酐、8份的乙稀-辛希共聚物、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1330和抗氧劑TBHQ，抗氧 劑1330:抗氧劑TBHQ的重量比為1:1)、0.8份硬脂酸、1份除味劑(JH100A)在高速混合機(jī)中進(jìn) 行4min的共混，得到加工混料；
[0137] 將加工混料與20份玻璃纖維（巨石，508A，3.0mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為 170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié) 果見(jiàn)表2。
[0138] 對(duì)比例4
[0139] 先將 65 份的均聚聚丙烯（PPH，L5E89，MI = 3·0g/10min，2·16kg，230°C)、13份聚丙 稀接枝馬來(lái)酸酐、0.2份復(fù)合抗氧劑(抗氧劑1010和抗氧劑168,抗氧劑1010和抗氧劑168的 重量比為1:1)、0.8份硬脂酸鋅、1份除味劑(CW1000)在高速混合機(jī)中進(jìn)行3min的共混，得到 加工混料；
[0140] 將加工混料與20份玻璃纖維(泰山，T538A，4.5mm)通過(guò)螺桿擠出機(jī)在各區(qū)溫度為 170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒，并風(fēng)干，得到改性聚丙烯組合物。進(jìn)行有關(guān)測(cè)試，結(jié) 果見(jiàn)表2。
[0141] 將上述的實(shí)施例1-6、對(duì)比例1-4得到的改性聚丙烯組合物，分別按照IS0180-93、 PV9300-2000，測(cè)定缺口沖擊強(qiáng)度和V0C氣味等級(jí)，結(jié)果列于表2。
[0142] 將缺口沖擊強(qiáng)度、V0C氣味等級(jí)進(jìn)行作圖對(duì)比，如圖2、圖3所示。
[0143] 表2
[0144]
[0145] 從表2和圖1可知，與對(duì)比例相比，實(shí)施例1-8中使用了乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚 物制備的改性聚丙烯組合物的韌性提高，測(cè)量的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度都得到提高，滑石填 料體系的缺口沖擊強(qiáng)度提高了28%以上，纖維填料體系的缺口沖擊強(qiáng)度提高了42%以上。
[0146] 從表2和圖2可知，與對(duì)比例相比，實(shí)施例1-8中使用了乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚 物制備的聚丙烯組合物的氣味性都降低，測(cè)定的V0C氣味等級(jí)均降低。
[0147] 當(dāng)實(shí)施例7中，采用制備例4提供的乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物時(shí)，其中，乙烯基 結(jié)構(gòu)和丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比不在優(yōu)選的范圍內(nèi)，纖維改性聚丙烯組合物的沖擊強(qiáng)度、氣味 性雖然好于纖維改性的對(duì)比例(對(duì)比例3、對(duì)比例4)，但是不如實(shí)施例4-6的纖維改性聚丙烯 組合物。
[0148] 當(dāng)實(shí)施例8中，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物與聚丙烯的重量比不在優(yōu)選的范圍 內(nèi)時(shí)，無(wú)機(jī)填料改性聚丙烯組合物的沖擊強(qiáng)度、氣味性雖然好于無(wú)機(jī)填料改性的對(duì)比例(對(duì) 比例1、對(duì)比例2)，但是不如實(shí)施例1-3的無(wú)機(jī)填料改性聚丙烯組合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性聚丙烯組合物，該組合物包含共混的以下組分:聚丙烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái) 酸酐共聚物、增強(qiáng)填料、除味劑、抗氧劑和加工助劑； 其中，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)，聚丙烯為40~80重量％，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共 聚物為10~30重量％，增強(qiáng)填料為0~30重量％，除味劑0~5重量％，抗氧劑0.1~0.5重 量％和加工助劑0.1~0.5重量％ ; 其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含 量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡50N/25mm。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，以所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的總重量 為基準(zhǔn)，丙烯基結(jié)構(gòu)含量為30~91重量％，優(yōu)選為35~70重量％;乙烯基結(jié)構(gòu)含量為5~50 重量％，優(yōu)選為10~45重量％ ;優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物中的乙烯基結(jié)構(gòu) 與丙烯基結(jié)構(gòu)的重量比為(0.10~1.67):1，優(yōu)選為(0.14~0.64): 1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的馬來(lái) 酸酐接枝率為0.5%以上，優(yōu)選為1.0%以上;優(yōu)選地，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物的 100%拉伸形變回復(fù)率彡50%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚 物與所述聚丙烯的重量比為(0.20~0.75):1，優(yōu)選為(0.25~0.60): 1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述聚丙烯選自均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯 和無(wú)規(guī)共聚聚丙烯中的至少一種;所述聚丙烯的熔融指數(shù)在2.16kg載荷下230°C時(shí)為0.5~ 100g/10min〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述增強(qiáng)填料選自滑石、高嶺土、蒙脫土、碳酸 鈣、玻璃纖維和碳纖維中的至少一種，優(yōu)選所述增強(qiáng)填料為滑石和/或玻璃纖維。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述除味劑為有機(jī)鹽和/或具有微孔的硅酸鹽， 所述具有微孔的硅酸鹽為硅酸鈉鹽、硅酸鋁鹽、硅酸鎂鹽和硅酸鈣鹽中的至少一種;所述具 有微孔的娃酸鹽的比表面積為200~600m 2/g，優(yōu)選為300~500m2/g;所述多微孔的娃酸鹽上 的微孔的平均孔徑為0.2~2nm，優(yōu)選為0· 1~lnm〇8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述抗氧劑為芳香胺類抗氧劑和/或受阻酚類 抗氧劑;優(yōu)選所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑164、抗氧劑1076、抗 氧劑1330和抗氧劑TBHQ中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述加工助劑為低分子聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂 酸鋅和乙撐雙硬脂酰胺中的至少一種。10. -種權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的改性聚丙烯組合物的制備方法，包括:將聚丙 烯、乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物、抗氧劑、除味劑和加工助劑加入高速混合機(jī)中進(jìn)行混合 3~5min得到加工混料;然后在螺桿擠出機(jī)中，將所述加工混料與增強(qiáng)填料在螺桿擠出機(jī)的 各區(qū)溫度為170°C~230°C的條件下進(jìn)行擠出造粒； 其中，各組分的用量為:聚丙烯40~80重量份，乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物10~30重 量份，增強(qiáng)填料為〇~30重量份，除味劑為0~5重量份，抗氧劑為0.1~0.5重量份，加工助劑 為0.1~0.5重量份； 其中，所述乙烯丙烯接枝馬來(lái)酸酐共聚物按照GB/T 18474-2001測(cè)定二甲苯不溶物含 量彡1.0重量％，按照GB/T 2791-1995測(cè)定的與金屬的剝離強(qiáng)度彡50N/25mm。
【文檔編號(hào)】C08F255/02GK106009271SQ201610465432
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月23日
【發(fā)明人】常賀飛, 馬伊, 梁文斌, 賴世燿
【申請(qǐng)人】神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 北京低碳清潔能源研究所