一種內(nèi)脫模劑及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種內(nèi)脫模劑及其制備方法和應(yīng)用。所述的內(nèi)脫模劑,其特征在于,是以包括酚類化合物、胺類化合物與醛類化合物的原料經(jīng)曼尼希反應(yīng)制備得到。其制備方法包括:在反應(yīng)釜中先依次加入酚類化合物與胺類化合物,然后加入無(wú)水乙醇和濃鹽酸,在惰性氣體保護(hù)下攪拌溶解;加入醛類化合物,反應(yīng)后,將所得產(chǎn)物抽真空脫除乙醇,得到內(nèi)脫模劑。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單,所得產(chǎn)品常溫下為棕色接近中性液體,具有粘度小、化學(xué)性能穩(wěn)定、易于分散等優(yōu)點(diǎn),能有效的改善聚氨酯成品的脫模性,在保證脫模效果的同時(shí)對(duì)拉擠生產(chǎn)的加工工藝無(wú)明顯影響,且能避免金屬模具受到腐蝕、延長(zhǎng)金屬模具使用壽命。
【專利說(shuō)明】
-種內(nèi)脫模劑及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,尤其設(shè)及一種用于拉擠聚氨醋型材的內(nèi)脫模劑 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國(guó)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程的加快,國(guó)內(nèi)能源的消耗強(qiáng)度逐步上升,其中建筑能 耗已經(jīng)占到社會(huì)總能耗的40% W上,在能源形勢(shì)日益嚴(yán)峻的情況下,建筑節(jié)能已經(jīng)成為建 設(shè)節(jié)約型社會(huì)的重要手段。在建筑圍護(hù)結(jié)構(gòu)中,外墻保溫性能已得到廣泛重視,而隨著外墻 外保溫性能的不斷提高,由口窗產(chǎn)生的熱損失問(wèn)題卻又變得越來(lái)越突出。目前,隨著高分子 復(fù)合材料領(lǐng)域的迅猛發(fā)展,一種采用熱固性聚氨醋作為基體樹(shù)脂的復(fù)合材料開(kāi)始受到國(guó)內(nèi) 外各行業(yè)的廣泛關(guān)注。
[0003] 聚氨醋是由多異氯酸醋和聚酸多元醇或聚醋多元醇等原料制成的聚合物,通過(guò)改 變?cè)系姆N類及組成可W大幅度的改變產(chǎn)品的形態(tài)及性能,從而使成品在各領(lǐng)域得到廣泛 的應(yīng)用。在聚氨醋復(fù)合材料的拉擠生產(chǎn)中,由于樹(shù)脂在成型過(guò)程中,成型產(chǎn)品和模具表面會(huì) 產(chǎn)生很強(qiáng)的粘結(jié)力;此外,在生產(chǎn)過(guò)程中,隨著溫度的上升,樹(shù)脂粘度逐漸降低、體積膨脹, 作用在模具上的壓力逐漸增大,并在凝膠區(qū)達(dá)到最大值。因此,為了防止成型產(chǎn)品與模具之 間產(chǎn)生較強(qiáng)的粘結(jié)力,必須在制品與模具之間施加一種脫模劑,W便使制品很容易的從模 具中脫出,保證產(chǎn)品的表面質(zhì)量,同時(shí)減少工藝過(guò)程對(duì)模具的損傷。
[0004] 用于促進(jìn)成品脫模的方法主要包括施加外脫模劑與內(nèi)脫模劑兩種方法,通常外脫 模劑是在樹(shù)脂進(jìn)入模具前被涂覆到模具表面,雖能較好的起到脫模效果,但工藝繁瑣且對(duì) 環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面影響;而內(nèi)脫模劑為樹(shù)脂的表面活性添加劑,可W從樹(shù)脂基體遷移到成品表 面,起到潤(rùn)滑脫模的效果。
[0005] 在傳統(tǒng)的拉擠生產(chǎn)工藝中,使用較多的內(nèi)脫模劑為硬脂酸鋒,其作用主要為滲透 到正在固化的型材表面,與模具接觸提供潤(rùn)滑作用,W降低產(chǎn)品與模具之間的粘結(jié)力,使制 品容易脫模。但由于硬脂酸鋒為固體粉末狀物質(zhì),在液體樹(shù)脂中存在分散不均等問(wèn)題,使得 產(chǎn)品表面形成缺陷。因此,在拉擠生產(chǎn)中,人們更傾向于常溫下為液體的內(nèi)脫模劑,既能在 樹(shù)脂中均勻分散,又能明顯的降低拉擠阻力,在減少模具損耗的同時(shí)提高生產(chǎn)效率。
[0006] 專利CN105283291A公開(kāi)了一種用于聚氨醋材料的內(nèi)脫模劑,所述脫模劑為含有憐 的表面活性劑聚氧乙締烷基憐酸醋或該表面活性劑與其他化學(xué)品的組合,通過(guò)添加到聚氨 醋基體中W起到較好的脫模效果。市場(chǎng)上現(xiàn)有的內(nèi)脫模劑大多為烷基憐酸醋系列,該類脫 模劑由于不能充分反應(yīng)使得脫模劑產(chǎn)品呈酸性,在使用中極大地限制了堿性填料與顏料的 使用,還會(huì)在固化過(guò)程中生成水,導(dǎo)致成品產(chǎn)生氣泡、裂紋等缺陷。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種內(nèi)脫模劑及其制備方法和應(yīng)用,所述的內(nèi)脫模劑可應(yīng)用 于拉擠成型工藝生產(chǎn)聚氨醋型材中,在保證脫模效果的同時(shí)對(duì)拉擠工藝無(wú)明顯影響。
[0008] 為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供了一種內(nèi)脫模劑,其特征在于,是W包括酪類化合 物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希反應(yīng)制備得到。
[0009] 優(yōu)選地,所述的酪類化合物為壬基酪、苯酪、叔下基酪和腰果酪中的任意一種或任 意兩種W上的混合物。
[0010] 優(yōu)選地,所述的胺類化合物為二乙醇胺、間苯二甲胺、二乙締=胺、二甲胺和=乙 締二胺中任意一種或任意兩種W上的混合物。
[0011] 優(yōu)選地,所述的醒類化合物為甲醒、S聚甲醒和多聚甲醒中的任意一種。
[0012] 本發(fā)明還提供了上述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,包括:
[0013] 第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入酪類化合物與胺類化合物,然后加入無(wú)水乙醇和 濃鹽酸,在惰性氣體保護(hù)下攬拌溶解;
[0014] 第二步:在反應(yīng)蓋中加入醒類化合物或其溶液,加入醒類化合物或其溶液的過(guò)程 中使溫度控制在20°C-3(rC,添加完成后攬拌0.5-化;
[0015] 第=步:將溫度升至85°C-90°C,反應(yīng)1.5-化后,將所得產(chǎn)物在80°C-85°C下抽真空 脫除乙醇,得到內(nèi)脫模劑。
[0016] 優(yōu)選地,所述的酪類化合物、胺類化合物和醒類化合物的摩爾比為1: 1-1 . 1 : 1- 1.1。
[0017] 優(yōu)選地,所述的濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%-38%。
[0018] 優(yōu)選地,所述第一步中酪類化合物與無(wú)水乙醇和濃鹽酸的重量比為1:0.8-1.0: 0.002-0.006。
[0019] 優(yōu)選地,所述第二步加入醒類化合物的過(guò)程和第=步中反應(yīng)過(guò)程皆在惰性氣體保 護(hù)下進(jìn)行。
[0020] 本發(fā)明還提供了上述的內(nèi)脫模劑在拉擠成型工藝生產(chǎn)聚氨醋型材中的應(yīng)用。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
[0022] 本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單,所得產(chǎn)品常溫下為棟色接近中性液體,具有粘度小、化學(xué)性 能穩(wěn)定、易于分散等優(yōu)點(diǎn),能有效的改善聚氨醋成品的脫模性,在保證脫模效果的同時(shí)對(duì)拉 擠生產(chǎn)的加工工藝無(wú)明顯影響,且能避免金屬模具受到腐蝕、延長(zhǎng)金屬模具使用壽命。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,運(yùn)些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解,在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人 員可W對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改,運(yùn)些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定 的范圍。
[0024] 實(shí)施例1
[0025] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為壬基酪。所述的胺類化合物為間苯二甲胺。所述的醒類 化合物為甲醒。
[0026] 所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[0027] 第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入22.0kg( IOOmol)壬基酪和13.6kg( IOOmol)間苯二 甲胺,然后再添加2化的無(wú)水乙醇(19.75kg)和100g濃鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%),在反應(yīng)蓋中 通入氮?dú)?,在氮?dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶解。
[00%]第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1.08kg/h)緩慢加入 8.化巧醒溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%,含甲醒(lOO)mol),加入甲醒溶液的過(guò)程中使溫度控制在 25 °C,添加完成后攬拌0.化;
[0029] 第S步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至90°C,反應(yīng)2 .化后,將所得產(chǎn)物在80°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0030] 所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0031] 實(shí)施例2
[0032] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為苯酪。所述的胺類化合物為二乙醇胺。所述的醒類化合 物為S聚甲醒。
[0033] 所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[0034] 第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入9.4kg( IOOmol)苯酪和10.5kg( IOOmol)二乙醇胺, 然后再添加2化的無(wú)水乙醇(19.75kg)和100g濃鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%),在反應(yīng)蓋中通入氮 氣,在氮?dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶解。
[0035] 第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1.08kg/h)緩慢加入 9.OkgS聚甲醒(IOOmol),加入S聚甲醒的過(guò)程中使溫度控制在20°C,添加完成后攬拌化;
[0036] 第S步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至90°C,反應(yīng)2 .化后,將所得產(chǎn)物在80°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0037] 所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[003引實(shí)施例3
[0039] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為對(duì)叔下基酪。所述的胺類化合物為二乙締=胺。所述的 醒類化合物為多聚甲醒。
[0040] 所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[0041 ] 第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入15. Okg對(duì)叔下基酪(IOOmol)和10.3kg二乙締S胺 (IOOmol),然后再添加2化的無(wú)水乙醇(19.75kg)和100g濃鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(38%)),在反 應(yīng)蓋中通入氮?dú)猓诘獨(dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶解。
[0042] 第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1. 〇8kg/h)緩慢加入 31.8kg多聚甲醒(IOOmol),加入多聚甲醒的過(guò)程中使溫度控制在30°C,添加完成后攬拌 0.5h;
[0043] 第S步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至90°C,反應(yīng)2 .化后,將所得產(chǎn)物在85°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0044] 所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0045] 實(shí)施例4
[0046] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為壬基酪與苯酪按摩爾比1:1的混合物。所述的胺類化合 物為間苯二甲胺。所述的醒類化合物為=聚甲醒。
[0047] 所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[004引第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入15.7kg酪類混合物(含壬基酪50mol、苯酪50mol) 和13.6kg間苯二甲胺(IOOmol ),然后再添加2化的無(wú)水乙醇(19.75kg)和100g濃鹽酸(質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為38% ),其中,酪類混合物為壬基酪與苯酪按摩爾比1:1的混合物,在反應(yīng)蓋中通入氮 氣,在氮?dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶解。
[0049] 第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1. 〇8kg/h)緩慢加入 9. OkgS聚甲醒(IOOmol),加入S聚甲醒的過(guò)程中使溫度控制在25°C,添加完成后攬拌 0.5h;
[0050] 第=步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至85°C,反應(yīng)1.化后,將所得產(chǎn)物在80°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0051 ]所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0化2] 實(shí)施例5
[0053] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為壬基酪、苯酪與對(duì)叔下基酪按照摩爾比1:1:1的混合 物。所述的胺類化合物為間苯二甲胺。所述的醒類化合物為甲醒。
[0054]所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[0化日]第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入15.5kg酪類混合物(含壬基酪33.3mol、苯酪 33.3mol、對(duì)叔下基酪33.3mol)和13.6kg間苯二甲胺(IOOmol),然后再添加 2化的無(wú)水乙醇 (19.7化g)和100g濃鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38% ),其中,酪類混合物為壬基酪、苯酪與對(duì)叔下基 酪按照摩爾比1:1:1的混合物,在反應(yīng)蓋中通入氮?dú)?,在氮?dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶解。
[0056] 第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1.08kg/h)緩慢加入 8. Ikg甲醒溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%,含甲醒IOOmol),加入甲醒溶液的過(guò)程中使溫度控制在25 °C,添加完成后攬拌0.化;
[0057] 第S步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至90°C,反應(yīng)2 .化后,將所得產(chǎn)物在80°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0058] 所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0化9] 實(shí)施例6
[0060] -種內(nèi)脫模劑,是W包括酪類化合物、胺類化合物與醒類化合物的原料經(jīng)曼尼希 反應(yīng)制備得到。所述的酪類化合物為壬基酪。所述的胺類化合物為間苯二甲胺、二乙醇胺與 二乙締=胺按照摩爾比1:1:1的混合物。所述的醒類化合物為甲醒。
[0061 ]所述的內(nèi)脫模劑的制備方法為:
[0062]第一步:在反應(yīng)蓋中先依次加入22. Okg壬基酪(IOOmol)和11.5kg胺類混合物(含 間苯二甲胺33.3mol、二乙醇胺33.3mol與二乙締S胺33.3mol),然后再添加2化的無(wú)水乙醇 (19.7化g)和100g濃鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%),其中,胺類混合物為間苯二甲胺、二乙醇胺與 二乙締=胺按照摩爾比1:1:1的混合物,在反應(yīng)蓋中通入氮?dú)?,在氮?dú)獗Wo(hù)下攬拌至完全溶 解。
[006;3]第二步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,從反應(yīng)蓋加料口向反應(yīng)蓋中W速度(1. 〇8kg/h)緩慢加入 8. Ikg甲醒溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%,含甲醒IOOmol),加入甲醒的過(guò)程中使溫度控制在25°C, 添加完成后攬拌0.化;
[0064]第S步:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將溫度升至90°C,反應(yīng)2 .化后,將所得產(chǎn)物在80°C下抽真 空脫除乙醇,得到淺棟色液體,即為內(nèi)脫模劑。
[0065] 所得的內(nèi)脫模劑的基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表1。
[0066] 其中,pH值采用標(biāo)準(zhǔn)抑計(jì)于25°C標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下測(cè)定;粘度按照GB/T22235-2008標(biāo)準(zhǔn), 采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行測(cè)定;密度按照SN/T2383-2009標(biāo)準(zhǔn),采用數(shù)字式密度計(jì) 在標(biāo)準(zhǔn)情況下進(jìn)行測(cè)定,其測(cè)定結(jié)果如表1所示:
[0067] 表1基本物理性能測(cè)試結(jié)果
[006引
[0069]
[0070] 在聚氨醋型材制品中的應(yīng)用:
[0071] 應(yīng)用例1
[0072] 拉擠聚氨醋型材的基體樹(shù)脂為:甘油聚酸多元醇(303,上海撫佳精細(xì)化工有限公 司)1〇〇份(重量),催化劑二月桂酸二下基錫0.1份(重量),實(shí)施例1制備的內(nèi)脫模劑2份(重 量),增強(qiáng)材料采用玻璃纖維粗紗,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)占聚氨醋型材的75%。
[0073] 將所制備內(nèi)脫模劑按照3%~5%的添加量添加于上述型材原料中,在拉擠生產(chǎn)線 上進(jìn)行試驗(yàn),設(shè)定拉擠速度為30~80cm/min之間,測(cè)定內(nèi)脫模劑對(duì)拉擠工藝的影響。
[0074] 其型材基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表2。
[0075] 對(duì)比例1
[0076] 制備方法同應(yīng)用例1,但是不添加實(shí)施例1制備的內(nèi)脫模劑,其型材基本物理性能 測(cè)試結(jié)果如表2。
[0077] 對(duì)比例2
[0078] 制備方法同應(yīng)用例1,采用烷基憐酸醋系列脫模劑代替實(shí)施例1制備的內(nèi)脫模劑, 其型材基本物理性能測(cè)試結(jié)果如表2。
[0079] 其中,型材的外觀采用與標(biāo)準(zhǔn)板對(duì)比的方法進(jìn)行觀察測(cè)定;剝離強(qiáng)度則按照GB/ T7122-1996的高強(qiáng)度膠黏劑剝離強(qiáng)度的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),采用浮棍法利用剝離強(qiáng)度測(cè)試儀進(jìn)行測(cè) 定,其測(cè)試結(jié)果如表2所示:
[0080] 表2拉擠聚氨醋型材的基本物理性能測(cè)試結(jié)果
[0081]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種內(nèi)脫模劑,其特征在于,是以包括酚類化合物、胺類化合物與醛類化合物的原料 經(jīng)曼尼希反應(yīng)制備得到。2. 如權(quán)利要求1所述的內(nèi)脫模劑,其特征在于,所述的酚類化合物為壬基酚、苯酚、叔丁 基酚和腰果酚中的任意一種或任意兩種以上的混合物。3. 如權(quán)利要求1所述的內(nèi)脫模劑,其特征在于,所述的胺類化合物為二乙醇胺、間苯二 甲胺、二乙烯三胺、二甲胺和三乙烯二胺中任意一種或任意兩種以上的混合物。4. 如權(quán)利要求1所述的內(nèi)脫模劑,其特征在于,所述的醛類化合物為甲醛、三聚甲醛和 多聚甲醛中的任意一種。5. 權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,包括: 第一步:在反應(yīng)釜中先依次加入酚類化合物與胺類化合物,然后加入無(wú)水乙醇和濃鹽 酸,在惰性氣體保護(hù)下攪拌溶解; 第二步:在反應(yīng)釜中加入醛類化合物或其溶液,加入醛類化合物或其溶液的過(guò)程中使 溫度控制在20°C_30°C,添加完成后攪拌0.5-lh; 第三步:將溫度升至85 °C-90 °C,反應(yīng)1.5-2h后,將所得產(chǎn)物在80 °C-85 °C下抽真空脫除 乙醇,得到內(nèi)脫模劑。6. 如權(quán)利要求5所述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,所述的酚類化合物、胺類化 合物和醛類化合物的摩爾比為1:1-1.1:1-1.1。7. 如權(quán)利要求5所述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,所述的濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 37%-38%〇8. 如權(quán)利要求5所述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,所述第一步中酚類化合物與 無(wú)水乙醇和濃鹽酸的重量比為1:0.8-1.0:0.002-0.006。9. 如權(quán)利要求5所述的內(nèi)脫模劑的制備方法,其特征在于,所述第二步加入醛類化合物 的過(guò)程和第三步中反應(yīng)過(guò)程皆在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。10. 權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的內(nèi)脫模劑在拉擠成型工藝生產(chǎn)聚氨酯型材中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08L75/04GK105924602SQ201610559446
【公開(kāi)日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年7月15日
【發(fā)明人】郭紅, 孫生根, 徐偉
【申請(qǐng)人】上海克絡(luò)蒂材料科技發(fā)展有限公司