一種降倍半萜類化合物、其制備方法及其在卷煙保潤(rùn)中的應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種降倍半萜類化合物，其具有下述結(jié)構(gòu)式：該化合物的命名為：7?異丙基?3,9?二甲氧基萘?4?甲醇。本發(fā)明還公開(kāi)了所述的降倍半萜類化合物的制備方法及用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。
【專利說(shuō)明】
一種降倍半萜類化合物、其制備方法及其在卷煙保潤(rùn)中的 應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于煙草化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從晾曬煙中首次提取得到的降倍半 萜類化合物。同時(shí)，本發(fā)明還涉及該化合物的制備方法和其與保潤(rùn)劑的聯(lián)合應(yīng)用改善卷煙 抽吸品質(zhì)中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙草是世界上化學(xué)成分最為復(fù)雜的植物，次生代謝產(chǎn)物非常豐富，經(jīng)過(guò)幾十年的 研究，人們目前從煙草中鑒定出來(lái)的單體化學(xué)物質(zhì)就超過(guò)3000多種，而且還有許多成分尚 未鑒定出來(lái)。雖然吸煙有害健康已得到廣泛認(rèn)可，但煙草仍然對(duì)成千上萬(wàn)的消費(fèi)者有著強(qiáng) 大的吸引力，除尼古丁的成癮性外，煙草中豐富的香味物質(zhì)也發(fā)揮著重要作用。倍半萜 (sesquiterpenes)是指分子中含15個(gè)碳原子的天然萜類化合物。倍半萜類化合物分布較 廣，在植物體內(nèi)常以醇、酮、內(nèi)酯等形式存在于揮發(fā)油中，是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組 成部分。多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明第一方面涉及一種降倍半萜類化合物，其特征在于，其具有下述結(jié)構(gòu)式：
[0004]
[0005] 該化合物的命名為:7-異丙基-3，9-二甲氧基萘-4-甲醇，英文名為:7-iS〇pr 〇pyl-3，9-dimethoxynaphthalen-4-methanol，分子式為C16H2QO3，為淺黃色膠狀物。
[0006] 本發(fā)明第二方面涉及所述的降倍半萜類化合物的制備方法，該方法包括以下步 驟：
[0007] (1)制備煙草提取物浸膏：以晾曬煙葉為原料，用第一溶劑浸泡并提取所述煙葉3 ~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過(guò)濾并濃縮后得到所述煙草提取物浸膏;其中第一溶 劑與煙草的重量比為(2-4): (4-6);其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機(jī)溶劑 與水的混合物，當(dāng)所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一 溶劑的80wt%~100wt% ;當(dāng)所述第一溶劑為丙酮與水的混合物時(shí)，其中丙酮占該第一溶劑 的60wt% ~90wt% ;
[0008] (2)硅膠柱層析:將步驟(1)得到的煙草提取物浸膏與其2~4重量倍的160~300目 的硅膠混合后干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7 :3、6:4、1:1和1: 2的氯 仿-丙酮溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為8:2的氯仿-丙酮溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為 第一洗脫液；
[0009] (3)高壓液相色譜分離：將步驟（2)得到的第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分 離，所述高壓液相色譜采用21 · 2mm X 250mm、5μηι的Ci8色譜柱，流動(dòng)相流速為20mL/min，流動(dòng) 相為48 %的甲醇水溶液，紫外檢測(cè)器檢測(cè)波長(zhǎng)為318nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣200yL，每次進(jìn) 樣后色譜峰保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng)的洗脫液稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除 溶劑后即得到所述的降倍半萜類化合物。
[0010] (4)提純:將該第二洗脫液脫除溶劑后得所述降倍半萜類化合物再次溶于甲醇，并 以甲醇為流動(dòng)相，通過(guò)凝膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的所述降倍半萜類化合物。
[0011] 優(yōu)選地，所述的制備方法的步驟(2)中，在與所述160~300目硅膠混合之前，先將 所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍數(shù)的第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏重量的 0.8~1.2倍的80~100目硅膠拌樣，所述第二溶劑選自甲醇、乙醇或丙酮。
[0012] 本發(fā)明第三方面涉及所述的降倍半萜類化合物用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。
[0013] 優(yōu)選地，所述降倍半萜類化合物用于與保潤(rùn)劑一起柔和卷煙煙氣、提高煙氣的圓 潤(rùn)感和舒適性并可增加煙氣清滋香的用途。
[0014] 本發(fā)明的有益效果：
[0015] 1、本發(fā)明的降倍半萜類化合物是首次被分離，結(jié)構(gòu)新穎。至今尚未見(jiàn)到相關(guān)報(bào)道。
[0016] 2、本發(fā)明的降倍半萜類化合物，經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明，其與保潤(rùn)劑以適當(dāng)比例配 比，具有改善卷煙抽吸品質(zhì)效果，對(duì)卷煙具有很好的物理和感官保潤(rùn)作用，提高煙氣的圓潤(rùn) 感和舒適性，并且能增加煙氣清滋香的效果。可見(jiàn)該化合物和保潤(rùn)劑之間具有協(xié)同效果。該 效果為本領(lǐng)域的技術(shù)人員事前所不能預(yù)料的。
[0017] 3、本發(fā)明的降倍半萜類化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物以 及與保潤(rùn)劑聯(lián)合使用改善卷煙抽吸品質(zhì)的新添加劑制備。
【附圖說(shuō)明】
[0018] 圖1為本發(fā)明降倍半萜類化合物的核磁共振碳譜；
[0019] 圖2為本發(fā)明降倍半萜類化合物的核磁共振氫譜；
[0020] 圖3為本發(fā)明降倍半萜類化合物的主要HMBC相關(guān)圖示。
[0021]圖4為本發(fā)明降倍半萜類化合物的結(jié)構(gòu)式。
【具體實(shí)施方式】
[0022]以上述方法制備得到的降倍半萜類化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)以下方法進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明 化合物為淺黃色膠狀物；紫外光譜（溶劑為甲醇），Xmax(log〇310(3.70)、258(3.58)、218 (4.23)nm;紅外光譜（溴化鉀壓片）v max 3422、3062、2957、1612、1554、1460、1356、1259、 1212、1140,963、859cm-S高分辨質(zhì)譜（HRESMS)給出準(zhǔn)分子離子峰m/z 283.1304[M+Na] + (計(jì)算值283.1310)。結(jié)合咕和130匪1?譜給出一個(gè)分子式(：16!1 2()03，不飽和度為7。紅外光譜數(shù) 據(jù)證實(shí)化合物中存在羥基(3422CHT1)和芳環(huán)（1612、15511460(^ 1)功能團(tuán)，紫外光譜在318 和258nm處有強(qiáng)吸收也證實(shí)化合物中存在芳環(huán)結(jié)構(gòu)。從1Η和 13CNMR譜(數(shù)據(jù)歸屬見(jiàn)表-1)信號(hào) 可以看出化合物中有一個(gè)3,4,7,9_四取代的萘環(huán)(C-1~(：-10;!1-1，!1-2，!1-6和!1-8)、一個(gè)異 丙基（C-11~(：-13;!1-11，!1 6-12，13)、1個(gè)氧化亞甲基（(：-15，!12-15)、以及兩個(gè)甲氧基0。 56. lq，55.8q; δΗ 3.84s，3.78s);這些信號(hào)表明化合物為10位降甲基的芳構(gòu)化桉葉烷類型 降倍半萜。化合物的母核得到確認(rèn)后，剩余的氧化亞甲基、異丙基和甲氧基為母核上的取代 基。根據(jù)Η-11 和C-6、C-7、C-8，Η-12，13和C-7，以及H-6、H-8和C-11 的HMBC相關(guān)（圖-3)可證實(shí) 異丙基取代在萘環(huán)的C-7位;根據(jù)H2-l 5和C-3、C-4、C-5的HMBC相關(guān)，可證實(shí)氧化亞甲基取代 在母核的C-4位;根據(jù)兩個(gè)甲氧基氫(δΗ 3.84s，3.78s)分別和C-3和C-9有HMBC相關(guān)，可證實(shí) 兩個(gè)甲氧基分別取代在母核的C-3和C-9位;至此本化合物的結(jié)構(gòu)得以確定。
[0023] 表1、化合物的1H NMR和13C NMR數(shù)據(jù)(溶劑為C5D5N)
[0024]
[0025] 本發(fā)明化合物是首次被分離出來(lái)的，通過(guò)上述核磁共振和質(zhì)譜測(cè)定方法確定為降 倍半萜類化合物，并表征了其具體結(jié)構(gòu)。經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明：該化合物具有改善卷煙抽吸 品質(zhì)的用途，且可與保潤(rùn)劑聯(lián)合使用，既增加煙氣清滋香的效果。本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單， 能明顯改善卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物以及與保潤(rùn)劑聯(lián)合使用改 善卷煙抽吸品質(zhì)的新添加劑制備。
[0026] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不以任何方式對(duì)本發(fā)明 加以限制，基于本發(fā)明教導(dǎo)所作的任何變換或改進(jìn)，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0027] 本發(fā)明所用原料不受地區(qū)和品種限制，任何來(lái)源地的煙草均可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，下 面以來(lái)源于云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司不同產(chǎn)地的煙草原料對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。除非 另有說(shuō)明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者， 按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說(shuō)明書進(jìn)行。所用試劑或儀器未注 明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)購(gòu)買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。本發(fā)明中的溶液如果只給出了溶質(zhì)，沒(méi) 有公開(kāi)溶劑，則本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該知曉溶劑為水。本發(fā)明中純甲醇指100 %甲醇，純乙醇 是指100 %乙醇，純丙酮是指100 %丙酮。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 一種降倍半萜類化合物&6出〇03的制備方法，具體包括以下步驟：
[0030] (1)制備煙草提取物浸膏：以晾曬煙葉為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第一 溶劑浸泡并提取所述煙葉4次，每次54h，將提取液合并、過(guò)濾并濃縮后得到所述煙草提取物 浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng)所述第一溶 劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的95wt%，當(dāng)所述第一溶 劑為丙酮與水的混合物時(shí)，其中丙酮占該第一溶劑的70wt%;且第一溶劑:煙草= 3:5,重量 比；
[0031] (2)硅膠柱層析:將所述煙草提取物浸膏用其2.5重量倍的選自純甲醇、純乙醇或 純丙酮的第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏的1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣，再與煙 草提取物浸膏3重量倍的250目硅膠混合后干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、 8:2、7:3、6 :4、1:1和1:2的氯仿-丙酮溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為8:2的氯仿-丙酮溶 液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗脫液；
[0032] (3)高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純化， 該高壓液相色譜采用21.2mmX 250mm、5ym的Ci8色譜柱，流動(dòng)相流速為20mL/min，流動(dòng)相為 48 %的甲醇，紫外檢測(cè)器檢測(cè)波長(zhǎng)為318nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣200yL，每次進(jìn)樣后色譜峰 保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得 所述降倍半萜類化合物。
[0033] 所述制備方法還包括以下進(jìn)一步提純的步驟:將在所述高壓液相色譜分離之后得 到的所述降倍半萜類化合物再次溶于純甲醇，并以純甲醇為流動(dòng)相，通過(guò)凝膠柱進(jìn)行層析 分離，得到進(jìn)一步提純的所述降倍半萜類化合物。
[0034] 實(shí)施例2
[0035]所用晾曬煙樣品來(lái)源于云南玉溪，品種為玉溪江川煙。將煙葉取樣2.5kg粉碎以 95%的甲醇提取5次，每次提取24h，提取液合并，過(guò)濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏82.6g。 將上述煙草提取物浸膏用其2.0重量倍數(shù)的純甲醇溶解后用120g的100目粗硅膠拌樣，再與 0.6kg的160目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1、1:2的氯仿-丙酮梯度洗脫，TLC監(jiān)測(cè)合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比為 8:2的氯仿-丙酮洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，以48%的甲醇為流動(dòng) 相，Zorbax SB-C18(21.2X250mm，5ym)制備柱為固定相，流動(dòng)相流速為20ml/min，紫外檢測(cè) 器檢測(cè)波長(zhǎng)為318nm，每次進(jìn)樣200yL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng) 的洗脫液，多次累加后脫除溶劑；所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再以純甲醇為流動(dòng)相，用 Sephadex LH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的降倍半砲類化合物。
[0036]其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 所用晾曬煙樣品來(lái)源于云南大理，品種為云龍?zhí)斓菬煛熑~取樣3.8kg切碎，以 95 %的乙醇提取4次，每次提取48h，提取液合并，過(guò)濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏218.6g。 將上述煙草提取物浸膏用其2.0重量倍的純甲醇溶解后用250g的80目粗硅膠拌樣，再與 1.2kg的200目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1、1:2的氯仿-丙酮梯度洗脫，TLC監(jiān)測(cè)合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比為 8:2的氯仿-丙酮洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，以48%的甲醇為流動(dòng) 相，Zorbax SB-C18(21.2X250mm，5ym)制備柱為固定相，流動(dòng)相流速為20ml/min，紫外檢測(cè) 器檢測(cè)波長(zhǎng)為318nm，每次進(jìn)樣200yL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng) 的洗脫液，多次累加后脫除溶劑；所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再以純甲醇為流動(dòng)相，用 Sephadex LH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的降倍半砲類化合物。
[0039] 其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0040] 實(shí)施例4
[0041] 所用晾曬煙樣品來(lái)源于云南昆明，品種為嵩明紅花煙。將煙葉取樣5.5kg粉碎，以 75 %的丙酮用超聲提取3次，每次提取72h，提取液合并，過(guò)濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏 392g。將上述煙草提取物浸膏用其1.6重量倍的純甲醇溶解后用500g的90目粗硅膠拌樣，再 與2.4kg的180目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、 6:4、1:1、1:2的氯仿-丙酮梯度洗脫，TLC監(jiān)測(cè)合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比 為8:2的氯仿-丙酮洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，以48%的甲醇為流動(dòng) 相，Zorbax SB-C18(21.2 X 250mm，5μπι)制備柱為固定相，流速為20ml/min，紫外檢測(cè)器檢測(cè) 波長(zhǎng)為318nm，每次進(jìn)樣200yL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng)的洗脫 液，多次累加后脫除溶劑;所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再以純甲醇為流動(dòng)相，用Sephadex LH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的降倍半萜類化合物。
[0042] 其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0043]實(shí)施例5-化合物結(jié)構(gòu)的鑒定
[0044]取實(shí)施例1制備的化合物，上述方法制備得到的降倍半萜類化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)以 下方法進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明化合物為淺黃色膠狀物；紫外光譜(溶劑為甲醇），Amax(l〇ge)310 (3.70)、258(3.58)、218(4.23)應(yīng)；紅外光譜（溴化鉀壓片>釀 3422、3062、2957、1612、 1554、1460、1356、1259、1212、1140,963、859cm-S 高分辨質(zhì)譜(HRESIMS)給出準(zhǔn)分子離子峰 111/2283.1304[]\?^] + (計(jì)算值283.1310)。結(jié)合1!1和1咜匪1?譜給出一個(gè)分子式(：16!1 2()03，不飽 和度為7。紅外光譜數(shù)據(jù)證實(shí)化合物中存在羥基(3422CHT1)和芳環(huán)（16125 1554^4600^1)功 能團(tuán)，紫外光譜在318和258nm處有強(qiáng)吸收也證實(shí)化合物中存在芳環(huán)結(jié)構(gòu)。從 1Η和13C匪R譜 (數(shù)據(jù)歸屬見(jiàn)表-1)信號(hào)可以看出化合物中有一個(gè)3,4,7,9_四取代的萘環(huán)(C-1~C-10;H-1， !1-2，!1-6和!1-8)、一個(gè)異丙基((：-11~(：-13 ;!1-11，!16-12，13)、1個(gè)氧化亞甲基（(：-15，!12-15)、 以及兩個(gè)甲氧基(? 56.1q，55.8qJH 3.84s，3.78s);這些信號(hào)表明化合物為10位降甲基的 芳構(gòu)化桉葉烷類型降倍半萜?；衔锏哪负说玫酱_認(rèn)后，剩余的氧化亞甲基、異丙基和甲氧 基為母核上的取代基。根據(jù)H-11和C-6、C-7、C-8，H-12，13和C-7，以及H-6、H-8和C-11的HMBC 相關(guān)（圖_3)可證實(shí)異丙基取代在萘環(huán)的C-7位;根據(jù)H2-15和C_3、C-4、C_5的HMBC相關(guān)，可證 實(shí)氧化亞甲基取代在母核的C-4位;根據(jù)兩個(gè)甲氧基氫（δ Η 3.84s，3.78s)分別和C-3和C-9 有HMBC相關(guān)，可證實(shí)兩個(gè)甲氧基分別取代在母核的C-3和C-9位;至此本化合物的結(jié)構(gòu)得以 確定。
[0045] 實(shí)施例6-8
[0046] 分別取實(shí)施例2-4制備的化合物，為淺黃色膠狀物。測(cè)定方法與實(shí)施例5相同，確認(rèn) 實(shí)施例2-4制備的化合物均為降倍半萜類化合物，命名為:7_異丙基-3,9-二甲氧基萘-4-甲 醇。
[0047]實(shí)施例9-加香試驗(yàn)
[0048]取實(shí)施例1-4中任一制備的降倍半萜類化合物進(jìn)行卷煙的加香效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情 況如下：
[0049] 供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0.68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對(duì)照。將上述降倍半萜類化合物用乙醇 水溶液配成0.68 % (m/v)的溶液，分別以5yL、1 OyL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射 機(jī)添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對(duì)濕度60% 土 2%條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A1、B1、C1和D1，供專家感官評(píng)吸用。
[0050] 將添加了本發(fā)明的降倍半萜類化合物的卷煙煙支和空白對(duì)照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì) 評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，本發(fā)明的降倍半萜類化合物用于卷煙增香提質(zhì)效果明顯，可顯著提升卷煙 香氣濃度、增加香氣量、提高卷煙感官抽吸品質(zhì)，作為卷煙添加劑具有廣闊的應(yīng)用前景。 [0051 ]實(shí)施例10-與保潤(rùn)劑的聯(lián)合作用
[0052]取實(shí)施例1-4中任一制備的降倍半萜類化合物與保潤(rùn)劑進(jìn)它們對(duì)卷煙感官品質(zhì)的 協(xié)同效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情況如下：
[0053]供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0.68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對(duì)照。將上述降倍半萜類化合物用保潤(rùn) 劑配成0.68 % (m/v)的溶液，分別以5yL、1 OyL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添 加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對(duì)濕度60% ±2% 條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A2、B2、C2和D2。將上述降倍半萜類化合物用保潤(rùn)劑配成 0.68% (m/v)的溶液，分別以5yL、10yL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添加至不 同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，再向上述不同卷煙煙支的煙絲中分別加入占煙絲質(zhì)量 0.1%、0.4%、0.7%、1%的保潤(rùn)劑。其中所述保潤(rùn)劑可以是甘油、丙二醇或山梨醇中的任一 種或它們的混合物。然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對(duì)濕度60%±2%條件下平衡481!。分 別得到卷煙煙支A3、B3、C3和D3。
[0054]將分別添加了本發(fā)明的降倍半萜類化合物的卷煙煙支、同時(shí)添加了本發(fā)明的降倍 半萜類化合物和保潤(rùn)劑的卷煙煙支以及空白對(duì)照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì)評(píng)價(jià)，評(píng)吸結(jié)果表明： 在卷煙中添加該化合物和保潤(rùn)劑，對(duì)卷煙具有很好的物理和感官保潤(rùn)作用，既能柔和卷煙 煙氣、提高煙氣的圓潤(rùn)感和舒適性，還具有賦予卷煙煙氣清滋香的效果。可見(jiàn)該化合物和保 潤(rùn)劑之間具有協(xié)同效果。降倍半萜類化合物相對(duì)于煙絲的最佳添加量在0.05%。~0.15% 〇之 間，保潤(rùn)劑相對(duì)于煙絲的最佳添加量在0.1%~0.7%之間。本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，能明顯 改善卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物以及與保潤(rùn)劑配合使用改善卷煙 抽吸品質(zhì)的新添加劑制備D
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種降倍半祗類化合物.置賠化#干.置且有下冰結(jié)娩立.該化合物的命名為:7-異丙基-3，9-二甲氧基糞-4-甲醇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的降倍半祗類化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括W下 步驟： (1) 制備煙草提取物浸膏：W驚曬煙葉為原料，用第一溶劑浸泡并提取所述煙葉3~5 次，每次24h~72h，將提取液合并、過(guò)濾并濃縮后得到所述煙草提取物浸膏;其中第一溶劑 與煙草的重量比為(2-4): (4-6);其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酬的有機(jī)溶劑與 水的混合物，當(dāng)所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶 劑的80wt%~lOOwt%;當(dāng)所述第一溶劑為丙酬與水的混合物時(shí)，其中丙酬占該第一溶劑的 60wt% ~90wt% ; (2) 硅膠柱層析:將步驟(1)得到的煙草提取物浸膏與其2~4重量倍的160~300目的娃 膠混合后干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1:2的氯仿-丙 酬溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為8:2的氯仿-丙酬溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗 脫液； (3) 高壓液相色譜分離:將步驟(2)得到的第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離，所 述高壓液相色譜采用21.2mmX250mm、5皿的Cl8色譜柱，流動(dòng)相流速為20mL/min，流動(dòng)相為 48 %的甲醇水溶液，紫外檢測(cè)器檢測(cè)波長(zhǎng)為3 ISnm，第一洗脫液每次進(jìn)樣20化L，每次進(jìn)樣后 色譜峰保留時(shí)間為25.2min時(shí)所對(duì)應(yīng)的洗脫液稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑 后即得到所述的降倍半祗類化合物。 (4) 提純:將該第二洗脫液脫除溶劑后得所述降倍半祗類化合物再次溶于甲醇，并W甲 醇為流動(dòng)相，通過(guò)凝膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的所述降倍半祗類化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:在步驟(2)中，在與所述160~300目娃 膠混合之前，先將所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍數(shù)的第二溶劑溶解后與為煙草提 取物浸膏重量的0.8~1.2倍的80~100目硅膠拌樣，所述第二溶劑選自甲醇、乙醇或丙酬。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的降倍半祗類化合物用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其中所述降倍半祗類化合物用于與保潤(rùn)劑一起柔和卷 煙煙氣、提高煙氣的圓潤(rùn)感和舒適性并可增加煙氣清滋香的用途。
【文檔編號(hào)】A24B15/30GK105906491SQ201610268095
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年4月27日
【發(fā)明人】劉春波, 劉志華, 張?zhí)鞐? 申欽鵬, 陳永寬, 周博, 趙英良, 楊亞玲, 張鳳梅, 楊光宇, 蘇鐘璧, 王晉, 尤俊衡, 繆明明
【申請(qǐng)人】云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司