一種用硫氫化鈉還原制備2,2′-二氨基乙二醇二苯醚的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用硫氫化鈉還原制備2，2’?二氨基乙二醇二苯醚的方法，向高壓釜中加入1,2?二(2?硝基苯氧基)乙烷、水、硫氫化鈉水溶液，通氮?dú)庵脫Q，升溫，控制反應(yīng)壓力為0?0.5Mpa、反應(yīng)溫度為100?140℃，保溫2?6h，反應(yīng)結(jié)束；反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30?35℃進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以水為溶劑，經(jīng)過酸溶、堿反調(diào)精制，烘干得合格產(chǎn)品。使用水作為溶劑，不使用醇類等有機(jī)溶劑，反應(yīng)收率大于90％，產(chǎn)品純度大于99.5％，還原產(chǎn)生的廢水中只有硫氫化鈉及硫代硫酸鈉，通過氧化使硫氫化鈉變?yōu)榱虼蛩徕c，回收硫代硫酸鈉，蒸出水進(jìn)行套用，是一種綠色工藝；設(shè)備要求較低，投資較少。
【專利說明】
一種用硫氫化鈉還原制備2,27 -二氨基乙二醇二苯醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于精細(xì)化工工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用硫氫化鈉還原制備2，2 二 氨基乙二醇二苯醚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2,2'_二氨基乙二醇二苯醚是白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)130-132Γ，主要用于高檔有機(jī) 顏料黃c. I .PigmentYellowl80合成的重氮化組份。
[0003] 目前國內(nèi)外規(guī)模化生產(chǎn)2,2'_二氨基乙二醇二苯醚的方法主要有水合肼還原法、 硫化堿還原法、鐵粉還原法和催化加氫還原法。水合肼還原法以乙醇為溶劑，水合肼為還原 劑。該工藝生產(chǎn)出的粗品純度在97 % -98 %，經(jīng)重結(jié)晶后純度達(dá)99 %以上，且摩爾收率可達(dá) 90-92 %，但是，水合肼毒性較大，成本較高，與現(xiàn)在化工行業(yè)發(fā)展的方向不符，趨于淘汰。鐵 粉還原法是以鐵粉為還原劑，該工藝生產(chǎn)出的產(chǎn)品外觀和純度都不合格，收率也在65 %以 下，產(chǎn)生的鐵泥嚴(yán)重污染環(huán)境，是國家明令禁止的工藝。催化加氫還原法是以鎳、鈀為催化 劑，在醇溶液中加氫催化，使用醇等有機(jī)溶劑，設(shè)備投資大，催化劑價(jià)格昂貴，同時(shí)原料中含 有焦油等易使催化劑中毒等缺點(diǎn)。
[0004] 鑒于上述工藝的限制和缺點(diǎn)，需要進(jìn)行改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)中普遍存在的生產(chǎn)成本高、環(huán)境污染大、設(shè)備投 資大、反應(yīng)中使用有機(jī)溶劑，易催化劑中毒等問題，提供一種用硫氫化鈉還原制備2,2'_二 氨基乙二醇二苯醚的方法。
[0006] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種用硫氫化鈉還原制備2,2'_二 氨基乙二醇二苯醚的方法，包括以下步驟：
[0007] 1)向高壓釜中加入1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷、水、硫氫化鈉水溶液，通氮?dú)庵?換，升溫，控制反應(yīng)壓力為0-0.51^?、反應(yīng)溫度為100-140°(：，保溫2-611;
[0008] 2)反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品；
[0009] 3)粗品以水為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，堿反調(diào)精制，烘干得合格產(chǎn)品。
[0010] 本發(fā)明的合成路線如下：
[0011]
[0012] 具體的，所述步驟1)中1，2_二(2-硝基苯氧基）乙烷與硫氫化鈉的摩爾比為1:1~ 1:1.8，1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷與水的質(zhì)量比為1:1~1:4，硫氫化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為 26 %-28 %。
[0013] 優(yōu)選的，所述步驟1)中1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷與硫氫化鈉的摩爾比為1:1.2， 1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷與水的質(zhì)量比為1:2。
[0014] 優(yōu)選的，所述步驟1)中控制通氣壓力為0.2Mpa、反應(yīng)溫度為130°C，保溫時(shí)間為5h。
[0015] 具體的，所述步驟3)中的堿為常用無機(jī)堿。
[0016] 優(yōu)選的，所述步驟3)中的堿為液堿、片堿、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種。
[0017]優(yōu)選的，所述步驟3)中的堿為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的液堿。
[0018] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0019] 1、本發(fā)明使用水作為溶劑，不使用醇類等有機(jī)溶劑，改善了勞動(dòng)環(huán)境；
[0020] 2、以硫氫化鈉為還原劑，原料成本較低，同時(shí)反應(yīng)收率大于90%，產(chǎn)品純度大于 99.5%;還原產(chǎn)生的廢水中副產(chǎn)物只有硫代硫酸鈉及原料硫氫化鈉，可以通過空氣氧化工 藝使硫氫化鈉變?yōu)榱虼蛩徕c，進(jìn)一步回收硫代硫酸鈉，蒸出水進(jìn)行套用，是一種綠色工 乙；
[0021] 3、該工藝反應(yīng)工藝條件為壓力0-0.5MPa，溫度100-140°c，對(duì)設(shè)備要求較低，設(shè)備 投資較少。
【具體實(shí)施方式】
[0022]以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步描述，但是本發(fā)明的 保護(hù)范圍并不限于這些實(shí)施例。凡是不背離本發(fā)明構(gòu)思的改變或等同替代均包括在本發(fā)明 的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0023] 實(shí)施例1
[0024]向1L高壓反應(yīng)釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，51.7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26 %硫 氫化鈉溶液，120g水。用氮?dú)庵脫Q完畢后，開啟攪拌升溫，設(shè)定溫度是130°C，壓力0.2MPa，保 溫5h，反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以300ml 水為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，液堿反調(diào)精制、烘干后得產(chǎn)品44.4g;摩爾收率91.0%，純度 99.65%，熔點(diǎn) 131-131.4°C。
[0025] 實(shí)施例2
[0026]向1L高壓反應(yīng)釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，41.5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27 %硫 氫化鈉溶液，60g水。用氮?dú)庵脫Q完畢后，開啟攪拌升溫，設(shè)定溫度是120°C，壓力OMPa，保溫 6h，反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以300ml水 為溶劑，經(jīng)過鹽酸，碳酸鈉反調(diào)精制、烘干后得產(chǎn)品44.3g;摩爾收率90.7%，純度99.54%， 熔點(diǎn) 130.8-131.3°C。
[0027] 實(shí)施例3
[0028]向1L高壓反應(yīng)釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，60g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%硫氫 化鈉溶液，240g水。用氮?dú)庵脫Q完畢后，開啟攪拌升溫，設(shè)定溫度是100°C，壓力0.3MPa，保溫 3h，反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以300ml水 為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，片堿反調(diào)精制、烘干后得產(chǎn)品44. lg;摩爾收率90.3%，純度 99.51%，熔點(diǎn) 130.4-131°C。
[0029] 實(shí)施例4
[0030]向1L高壓反應(yīng)釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，72g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%硫氫 化鈉溶液，180g水。用氮?dú)庵脫Q完畢后，開啟攪拌升溫，設(shè)定溫度是140°C，壓力0.5MPa，保溫 2h，反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以300ml水 為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，碳酸氫鈉反調(diào)精制、烘干后得產(chǎn)品44.2g;摩爾收率90.5%，純度 99.63%，熔點(diǎn) 131.2-131.4°C。
[0031] 實(shí)施例5
[0032]向1L高壓反應(yīng)釜中加入60gl，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷，60g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26%硫氫 化鈉溶液，180g水。用氮?dú)庵脫Q完畢后，開啟攪拌升溫，設(shè)定溫度是130°C，壓力0.25MPa，保 溫6h，反應(yīng)結(jié)束;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降溫，在30-35Γ進(jìn)行過濾，得到粗品。粗品以300ml 水為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，液堿反調(diào)精制、烘干后得產(chǎn)品44.2g;摩爾收率90.6%，純度 99.60%，熔點(diǎn) 130.7-131.2°C。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用硫氫化鈉還原制備2,2'_二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征在于，包括以下 步驟： 1) 向高壓釜中加入1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷、水、硫氫化鈉水溶液，通氮?dú)庵脫Q，升 溫，控制反應(yīng)壓力為〇_〇.5Mpa、反應(yīng)溫度為100-140°C，保溫2-6h;反應(yīng)完畢后，進(jìn)行排壓、降 溫，在30-35 °C進(jìn)行過濾，得到粗品； 2) 粗品以水為溶劑，經(jīng)過鹽酸溶解，堿反調(diào)精制，烘干得合格產(chǎn)品。2. 如權(quán)利要求1所述的用硫氫化鈉還原制備2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步驟1)中1，2-二(2-硝基苯氧基）乙烷與硫氫化鈉的摩爾比為1:1~1: 1.8，1，2-二（2-硝基苯氧基）乙烷與水的質(zhì)量比為1:1~1:4，硫氫化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26 % -28% 〇3. 如權(quán)利要求1所述的用硫氫化鈉還原制備2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步驟2)中的堿為常用無機(jī)堿。4. 如權(quán)利要求3所述的用硫氫化鈉還原制備2，2 二氨基乙二醇二苯醚的方法，其特征 在于，所述步驟2)中的堿為液堿、片堿、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種。
【文檔編號(hào)】C07C213/02GK105884631SQ201610257638
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月22日
【發(fā)明人】李保鈴, 盧言建, 殷福東, 王麗波, 于西波
【申請(qǐng)人】山東匯海醫(yī)藥化工有限公司