專利名稱：高濃度cod的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及滲濾液原液中多溴二苯醚(PBDEs)的測定方法，特別是涉及一種化學需氧量(COD)濃度不小于2000mg/L的高濃度COD的垃圾滲濾液中痕量多溴二苯醚的測定方法。
背景技術(shù)：
目前對垃圾滲濾液原液中的痕量PBDEs的測定方法，通過采用二氯甲烷液液萃取的方法，但一般測定的是COD濃度為31-580mg/L(日本)或210_412mg/L(南非)的垃圾滲濾液原液中的PBDEs，但存在的問題是:當COD大于2000mg/L時，使用二氯甲烷液液萃取會發(fā)生嚴重的乳化現(xiàn)象，超聲、加熱、靜置、過濾等各種破乳方式均無效；而文獻中普遍使用玻璃纖維濾膜過濾再C18膜富集方式。實際實驗中發(fā)現(xiàn)滲濾液中COD濃度過高，易造成C18膜飽和，且因粘度較高難以過濾吸附。從而存在對高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚無法實現(xiàn)準確測定的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法，能準確測定高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚，從而解決目前測定方法不能準確檢測高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的問題。解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:本發(fā)明提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對COD濃度不小于2000mg/L的垃圾滲濾液原液進行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸濃縮步驟:對得到的所述提取液進行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液；濃硫酸處理至無色步驟:用優(yōu)級純濃硫酸對旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進行磺化處理，直至所述濃縮液為無色；水洗至中性步驟:將處理后無色的所述濃縮液進行水洗至中性；多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進行凈化，得到凈化溶液；氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進樣用試樣；氣質(zhì)聯(lián)用負化學源(簡稱GC-NCIMS)分析步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對所述儀器進樣用試樣進行分析，完成對所述儀器進樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測定。本發(fā)明的有益效果為:通過連續(xù)液液萃取一旋蒸濃縮一濃硫酸處理至無色一水洗至中性一多層硅膠柱凈化一氮吹濃縮一GC-NCMS分析等各步驟的有機配合，避免了垃圾滲濾液的COD濃度大于2000mg/L時，用二氯甲烷液液萃取會發(fā)生嚴重的乳化現(xiàn)象，超聲、加熱、靜置、過濾等各種破乳方式均無效；以及使用玻璃纖維濾膜過濾+C18膜富集方式，因滲濾液中COD濃度過高，易造成C18膜飽和，且因粘度較高難以過濾吸附的問題，實現(xiàn)準確測定高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚，具有測定方法簡單、準確、成本低的優(yōu)點。


為了更清楚地說明本發(fā)明實施例的技術(shù)方案，下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領域的普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。圖1為本發(fā)明實施例提供的測定方法流程圖；圖2為本發(fā)明實施例提供的連續(xù)液液萃取裝置的示意圖；圖3為本發(fā)明實施例提供的多層硅膠柱的示意圖。
具體實施例方式下面對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明的實施例，本領域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明的保護范圍。下面對本發(fā)明實施例作進一步地詳細描述。本發(fā)明實施例提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對COD濃度不小于2000mg/L的垃圾滲濾液原液(這種COD濃度的垃圾滲濾液原液可稱為高濃度垃圾滲濾液，測定時取液量一般為150mL)進行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸濃縮步驟:對得到的所述提取液進行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液；濃硫酸處理至無色步驟:用優(yōu)級純濃硫酸對旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進行磺化處理，直至所述濃縮液為無色；水洗至中性步驟:將處理后無色的所述濃縮液進行水洗至中性；多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進行凈化，得到凈化溶液；氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進樣用試樣；氣質(zhì)聯(lián)用負化學源(簡稱GC-NCIMS)分析步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對所述儀器進樣用試樣進行分析，完成對所述儀器進樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測定。上述方法的連續(xù)液液萃取步驟中可采用圖2所示的連續(xù)液液萃取裝置，也可以采用其它能結(jié)構(gòu)的連續(xù)液液萃取裝置，只要能實現(xiàn)連續(xù)液液萃取即可。上述方法中，所用的多層硅膠柱結(jié)構(gòu)如圖3所示，其中從下至上各組分及用量依次為:硅膠0.9g (圖3中標號31)、質(zhì)量濃度2%的KOH硅膠3g (圖3中標號32)、硅膠
0.9g (圖3中標號33)、質(zhì)量濃度為44%的硫酸硅膠4.5g (圖3中標號34)、質(zhì)量濃度為22%的硫酸娃膠6g (圖3中標號35)、娃膠0.9g (圖3中標號36)、質(zhì)量濃度為10%的硝酸銀娃膠3g (圖3中標號38)和無水硫酸鈉2g (圖3中標號38)。上述方法中，所述多層硅膠柱凈化步驟還包括:凈化后的淋洗步驟，具體為:使用200mL的正己烷預淋洗，添加凈化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并棄去，再使用IOOmL的9:1的正己烷與二氯甲烷混合溶劑淋洗。該淋洗步驟的淋洗條件與現(xiàn)有各種文獻方法不同，在能夠保證目標物質(zhì)回收率前提下，能夠最大限度的凈化樣品中的干擾物質(zhì)。上述方法中，所述GC-NCMS分析步驟，具體為:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，使用脈沖進樣，采用不含有玻璃棉的進樣襯管，這樣可以最大限度的減少多溴二苯醚的進樣口分解；分析用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器所用的具體參數(shù)為:GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15mX 0.25mm 內(nèi)徑 X 0.1um 膜厚)，高純氦氣載氣；進樣口溫度280攝氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ；離子源溫度200攝氏度；氣質(zhì)接口溫度280攝氏度；程序升溫:140攝氏度保持O分鐘，15攝氏度每分鐘到170攝氏度保持I分鐘，8攝氏度每分鐘到250攝氏度保持I分鐘，35攝氏度每分鐘到320攝氏度保持8分鐘；甲烷氣作為反應氣，負化學源模式，SIM離子監(jiān)測；

不分流脈沖進樣IuL,進樣口壓強289kPa。通過本發(fā)明的測定方法，可以實現(xiàn)對COD濃度不小于2000mg/L的高濃度COD的垃
圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的準確測定。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式
，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護范圍應該以權(quán)利要求書的保護范圍為準。
權(quán)利要求
1.一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法，其特征在于，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對COD濃度不小于100mg/L的垃圾滲濾液原液進行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液； 旋蒸濃縮步驟:對得到的所述提取液進行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液； 濃硫酸處理至無色步驟:用優(yōu)級純濃硫酸對旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進行磺化處理，直至所述濃縮液為無色； 水洗至中性步驟:將處理后無色的所述濃縮液進行水洗至中性； 多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進行凈化，得到凈化溶液； 氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進樣用試樣； 氣質(zhì)聯(lián)用負化學源分析 步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對所述儀器進樣用試樣進行分析，完成對所述儀器進樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測定。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多層硅膠柱中從下至上各組分用量為: 硅膠0.9g、質(zhì)量濃度2%的KOH硅膠3g、硅膠0.9g、質(zhì)量濃度為44%的硫酸硅膠4.5g、質(zhì)量濃度為22%的硫酸硅膠6g、硅膠0.9g、質(zhì)量濃度為10%的硝酸銀硅膠3g和無水硫酸鈉2g。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多層硅膠柱凈化步驟還包括: 凈化后的淋洗步驟:使用200mL的正己烷預淋洗，添加凈化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并棄去，再使用IOOmL的9:1的正己烷與二氯甲烷混合溶劑淋洗。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣質(zhì)聯(lián)用負化學源分析步驟具體為: 采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，使用脈沖進樣，采用不含有玻璃棉的進樣襯管；氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器的具體參數(shù)為: GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15m*0.25mm 內(nèi)徑 *0.1um 膜厚)，高純氦氣載氣； 進樣口溫度280攝氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ； 離子源溫度200攝氏度； 氣質(zhì)接口溫度280攝氏度； 程序升溫:140攝氏度保持O分鐘，15攝氏度每分鐘到170攝氏度保持I分鐘，8攝氏度每分鐘到250攝氏度保持I分鐘，35攝氏度每分鐘到320攝氏度保持8分鐘； 甲烷氣作為反應氣，負化學源模式，SIM離子監(jiān)測； 不分流脈沖進樣luL，進樣口壓強289kPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測定方法，屬于檢測領域。該方法包括連續(xù)液液萃取—旋蒸濃縮—濃硫酸處理至無色—水洗至中性—多層硅膠柱凈化—氮吹濃縮—GC-NCIMS分析等各步驟，通過各步驟有機配合，實現(xiàn)了對高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚進行測定，利用提取、凈化和儀器條件，實現(xiàn)目標物質(zhì)的準確分析，能夠獲得良好的回收率和凈化效果。
文檔編號G01N30/06GK103235076SQ201310136419
公開日2013年8月7日 申請日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者陸勇, 吳昌敏, 盛守祥, 山崎教正, 楊靜, 徐建培 申請人:中持依迪亞(北京)環(huán)境研究所有限公司, 中持(北京)科技發(fā)展有限公司