用于冷藏的塑料制品需要低溫沖擊強(qiáng)度以在沖擊事件期間減少破裂。塑料的沖擊強(qiáng)度通常隨著溫度降低而減小。Balfour等人的美國專利申請(qǐng)公開號(hào)US 2012/0308753 A1描述了聚(亞苯基醚)組合物，該聚(亞苯基醚)組合物表現(xiàn)出在環(huán)境溫度下光學(xué)清晰度(optical clarity)和沖擊強(qiáng)度的期望組合，但它們的沖擊強(qiáng)度有時(shí)不適用于在低溫環(huán)境中使用。仍需要表現(xiàn)出光學(xué)清晰度和改善的低溫沖擊強(qiáng)度的聚(亞苯基醚)組合物。具體地，需要表現(xiàn)出至少百分之60的透射率、小于或等于百分之20的相關(guān)霧度、以及至少20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能的聚(亞苯基醚)組合物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
一個(gè)實(shí)施方式是包含熔融共混含有以下的組分的產(chǎn)物的組合物：35至95.5重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)；4至50重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物(HBC1)，其包含聚苯乙烯含量為50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及0.5至18重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物(HBC2)，其包含聚苯乙烯含量為50至65重量百分?jǐn)?shù)并且重均分子量為200,000至400,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存在。
另一個(gè)實(shí)施方式是包含組合物的制品。
這些和其他實(shí)施方式將詳細(xì)描述如下。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明人已確定通過組合物表現(xiàn)至少百分之60的透射率、小于或等于百分之20的相關(guān)霧度，以及至少20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能的組合，該組合物包含特定量的聚(亞苯基醚)；第一氫化嵌段共聚物(HBC1)，其包含聚苯乙烯含量為50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及第二氫化嵌段共聚物(HBC2)，其包含聚苯乙烯含量為50至65重量百分?jǐn)?shù)并且重均分子量為200,000至400,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存在。組合物的在-20℃下的高透射率、低霧度、以及高沖擊強(qiáng)度的組合使得可適用于模制在使用期間暴露于低溫下的制品，諸如，用于電冰箱和冷藏箱的貯藏容器。
一個(gè)實(shí)施方式是包含熔融共混含有以下的組分的產(chǎn)品的組合物：35至95.5重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)；4至50重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物(HBC1)，其包含聚苯乙烯含量為50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及0.5至18重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物(HBC2)，其包含聚苯乙烯含量為50至65重量百分?jǐn)?shù)并且重均分子量為200,000至400,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存在。
組合物通常表現(xiàn)出小于或等于20％的相關(guān)霧度值，大于或等于60％的透射率值，以及大于或等于20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值(multiaxial impact energy to failure value)，其中，在3.175毫米的樣品厚度下確定相關(guān)霧度和透射率。使用3.175毫米(0.125英寸)厚的ASTM Dynatup圓盤并在Gretag Macbeth Color-EyeTM 7000A分光光度計(jì)上進(jìn)行測(cè)量確定相關(guān)霧度和透射率測(cè)量。透射率值對(duì)應(yīng)于1931CIE XYZ色彩空間的Y三刺激值(三色值，tri-stimulus value)。在-20℃下根據(jù)ASTM D 3763-10使用3.3米/秒的測(cè)試速度和3.175毫米的樣品厚度確定多軸沖擊斷裂能值。在一些實(shí)施方式中，組合物表現(xiàn)出2至20％的相關(guān)霧度值、60至85％的透射率值、以及20至75焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值。在一些實(shí)施方式中，組合物表現(xiàn)出3至10％的相關(guān)霧度值、70至85％的透射率值、以及50至75焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值。
熔融共混的組分包含聚(亞苯基醚)。合適的聚(亞苯基醚)包括含有具有以下式的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的那些
其中，每次出現(xiàn)的Z1獨(dú)立地是鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基，條件是烴基基團(tuán)不是叔烴基、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、或其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基；并且每次出現(xiàn)的Z2獨(dú)立地是氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基，條件是烴基基團(tuán)不是叔烴基、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、或其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基。如本文中所用，術(shù)語“烴基”，無論是本身使用，或作為前綴，后綴或另一術(shù)語的片段，是指僅僅含有碳和氫的殘基。該殘基可以是脂肪族的或芳香族的、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和的或者不飽和的。它也可以包含脂族的，芳香族的，直鏈的，環(huán)狀的，雙環(huán)的，支鏈的，飽和的和不飽和烴部分的組合。然而，當(dāng)烴基殘基被描述為取代的時(shí)，其除了取代基殘基的碳和氫成員之外還可以任選地含有雜原子。因此，當(dāng)具體地被描述為取代的時(shí)，烴基殘基還可以含有一個(gè)或多個(gè)羰基、氨基、羥基等，或者其可以在烴基殘基的骨架中含有雜原子。作為一個(gè)實(shí)例，Z1可以是由端部3,5-二甲基-1,4-苯基基團(tuán)與氧化聚合催化劑的二正丁胺組分反應(yīng)形成的二正丁基氨甲基基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)具有在氯仿中在25℃下通過烏氏粘度計(jì)(Ubbelohde viscometer)測(cè)量的0.25至1分升/克的特性粘度。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)特性粘度可以是0.3至0.6分升/克，更具體地，0.35至0.55分升/克，甚至更具體地0.4至0.5分升/克。
在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元、2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元、或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。在一些實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)包含具有在氯仿中在25℃下通過烏氏粘度計(jì)測(cè)量的0.3至0.6分升/克，具體地，0.35至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。
聚(亞苯基醚)可以包含具有含氨基烷基端基(一般位于羥基鄰位)的分子。還經(jīng)常存在的是四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)端基，通常從其中存在四甲基聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的含2,6-二甲基苯酚的反應(yīng)混合物中獲得。聚(亞苯基醚)可以以均聚物、無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或離聚物、以及它們的組合的形式。
基于熔融-共混的組分的總重量(其是相當(dāng)于組合物的總重量)，熔融共混的組分包含35至95.5重量百分?jǐn)?shù)的量的聚(亞苯基醚)。在此范圍內(nèi)，聚(亞苯基醚)量可以是40至95重量百分?jǐn)?shù)，具體地，50至95重量百分?jǐn)?shù)，更具體地60至94重量百分?jǐn)?shù)，仍更具體地70至93重量百分?jǐn)?shù)，又更具體地75至93重量百分?jǐn)?shù)。
除聚(亞苯基醚)之外，熔融共混的組分包含第一氫化嵌段共聚物(HBC1)和第二氫化嵌段共聚物(HBC2)。第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物分子結(jié)構(gòu)(molecular architecture)彼此不同。HBC1是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(S(EB)S)并且HBC2是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯(S(EBS)S)。在一些實(shí)施方式中，HBC1和HBC2通過重均分子量而被進(jìn)一步區(qū)分。在供應(yīng)商未說明的情況下，可通過1H或13C核磁共振譜確定分子結(jié)構(gòu)和聚苯乙烯含量，并且可通過使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法確定重均分子量。已知制備氫化嵌段共聚物的方法，并且技術(shù)人員可以修改控制分子結(jié)構(gòu)、聚苯乙烯含量、以及重均分子量的合成條件。
第一氫化嵌段共聚物(HBC1)包含聚苯乙烯含量為50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在此范圍內(nèi)，第一氫化嵌段共聚物的聚苯乙烯含量可以是60至75重量百分?jǐn)?shù)，具體地62至72重量百分?jǐn)?shù)。在一些實(shí)施方式中，HBC1具有50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。在50,000至200,000原子質(zhì)量單位的范圍內(nèi)，HBC1重均分子量可以是50,000至150,000原子質(zhì)量單位，具體地50,000至100,000原子質(zhì)量單位。在一些實(shí)施方式中，第一氫化嵌段共聚物由具有50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物構(gòu)成。在一些實(shí)施方式中，基于HBC1的重量，HBC1包含10至20重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯含量，并且具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。第一氫化嵌段共聚物的實(shí)例是可從Asahi Kasei Elastomer獲得的TUFTECTM H1043樹脂。
基于熔融共混的組分的總重量，熔融共混的組分包含4至50重量百分?jǐn)?shù)的量的第一氫化嵌段共聚物。在此范圍內(nèi)，第一氫化嵌段共聚物的量可以是7至30重量百分?jǐn)?shù)，具體地10至20重量百分?jǐn)?shù)。
第二氫化嵌段共聚物，HBC2，是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其聚苯乙烯含量為50至65重量百分?jǐn)?shù)并且重均分子量為200,000至400,000原子質(zhì)量單位。聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物是遞變嵌段共聚物(tapered block copolymer)，也被稱為受控分布嵌段共聚物。例如，在Handlin等人的美國專利申請(qǐng)公開號(hào)US 2003/0181584A1中描述了這樣的共聚物的合成。在50至65重量百分?jǐn)?shù)的范圍內(nèi)，基于HBC2的重量，聚苯乙烯含量可以是52至63重量百分?jǐn)?shù)，具體地，54至61重量百分?jǐn)?shù)。在200,000至400,000原子質(zhì)量單位的范圍內(nèi)，重均分子量可以是200,000至300,000原子質(zhì)量單位。商購HBC2的實(shí)例是可從Kraton Performance Polymers獲得的KRATONTMA1535。
基于熔融共混的組分的總重量，以0.5至18重量百分?jǐn)?shù)的量使用第二氫化嵌段共聚物。在此范圍內(nèi)，HBC2量可以是1至10重量百分?jǐn)?shù)，具體地1至5重量百分?jǐn)?shù)，更具體地1至3重量百分?jǐn)?shù)。為了實(shí)現(xiàn)所希望的光學(xué)和易延展性能，HBC1與HBC2的重量比為1:1至15:1。在此范圍內(nèi)，重量比可以是1.5:1至15:1，具體地5:1至15:1，更具體地5:1至14:1。
在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分進(jìn)一步包含C3-C24α-羥基酮。C3-C24α-羥基酮的實(shí)例包含羥基丙酮(1-羥基-2-丙酮；化學(xué)文摘服務(wù)(CAS)注冊(cè)號(hào)116-09-6)、乙偶姻(3-羥基-2-丁酮；CAS注冊(cè)號(hào)513-86-0)、2-羥基苯乙酮(CAS注冊(cè)號(hào)528-24-1)、苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯乙酮，CAS注冊(cè)號(hào)119-53-9)、2-羥基-1-苯基-2-對(duì)甲苯基-乙酮(CAS注冊(cè)號(hào)2431-02-9)、以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中，C3-C24α-羥基酮包含苯偶姻。當(dāng)存在時(shí)，基于熔融共混的組分的總重量，以0.2至1.5重量百分?jǐn)?shù)，具體地0.2至1重量百分?jǐn)?shù)，更具體地0.3至0.6重量百分?jǐn)?shù)的量使用C3-C24α-羥基酮。
熔融共混的組分可以可選地進(jìn)一步包含烴樹脂(烴類樹脂，hydrocarbon resin)。如本文中使用的，術(shù)語“烴樹脂”是指脂肪族烴樹脂、氫化脂肪族烴樹脂、脂肪族/芳香族烴樹脂、氫化脂肪族/芳香族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、氫化脂環(huán)族樹脂、脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂(酚醛樹脂，phenol resin)、松香、氫化松香、松香酯、氫化松香酯、或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，烴樹脂具有120至155℃的軟化點(diǎn)。當(dāng)存在時(shí)，基于熔融共混的組分的總重量，可以以1至15重量百分?jǐn)?shù)的量使用這樣的樹脂。替換地，可最小化或者不包含烴樹脂。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烴樹脂。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將烴樹脂排除在外。
熔融共混的組分可以任選地進(jìn)一步包含熱塑性塑料領(lǐng)域中已知的一種或多種添加劑。例如，熔融共混的組分可以任選地進(jìn)一步包含選自穩(wěn)定劑、脫模劑、潤滑劑、加工助劑、阻燃劑(例如，有機(jī)磷酸酯、金屬二烷基亞膦酸鹽/酯、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、磷腈、金屬氫氧化物、和它們的組合)、防滴劑、成核劑、UV阻擋劑、染料、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、金屬鈍化劑、防粘劑和它們的組合的添加劑。當(dāng)存在時(shí)，以基本上不會(huì)有損于組合物的期望透射率、霧度、以及低溫多軸沖擊特性的量使用這樣的添加劑?；谌廴诠不斓慕M分的總重量，所有添加劑的總量通常小于或等于5重量百分?jǐn)?shù)，具體地小于或等于2重量百分?jǐn)?shù)，更具體地小于或等于1重量百分?jǐn)?shù)。任何或者所有這些添加劑可以任選地從熔融共混的組分中排除。
熔融共混的組分可以任選地最小化或排除除上述那些以外的組分。例如，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烯鍵式不飽和橡膠。烯鍵式不飽和橡膠包含聚丁二烯和聚異戊二烯，并且對(duì)它們的量的貢獻(xiàn)可來自各自的均聚物、無規(guī)共聚物(例如，具有苯乙烯、或者具有苯乙烯和丙烯腈)、接枝共聚物(例如，橡膠改性的聚苯乙烯，也被稱為高沖擊性聚苯乙烯)、以及嵌段共聚物(例如，丁二烯和苯乙烯以及異戊二烯和苯乙烯的未氫化和部分氫化的嵌段共聚物)。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將烯鍵式不飽和橡膠排除。
可最小化或排除的另一組分是除第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以外的氫化嵌段共聚物。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的除第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以外的任何氫化嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將除第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以外的氫化嵌段共聚物排除在外?？梢宰钚』蚺懦牧硪唤M分是聚烯烴。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至0.5重量百分?jǐn)?shù)的聚烯烴。在一些實(shí)施方式中，將聚烯烴排除在外。如本文中使用的，聚烯烴是指為由C2-C20烯烴組成的單體的聚合產(chǎn)物的聚合物。
可以最小化或排除在外的另一組分是均聚苯乙烯。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至2重量百分?jǐn)?shù)，具體地0至1重量百分?jǐn)?shù)的均聚苯乙烯，包含無規(guī)均聚苯乙烯、全同立構(gòu)均聚苯乙烯、間同立構(gòu)均聚苯乙烯、以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將均聚苯乙烯排除在外。
可被最小化或排除的另一組分是烯基芳香族單體和共軛二烯的徑向嵌段共聚物。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烯基芳香族單體和共軛二烯的徑向嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分排除烯基芳香族單體和共軛二烯的徑向嵌段共聚物。
可被最小化或排除的另一組分是填料，包含增強(qiáng)填料(諸如，玻璃纖維、滑石、以及云母)和非增強(qiáng)填料(諸如，二氧化硅和氧化鋁)，該填料易于減小透射率并增大霧度。因此，在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的填料。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將填料排除在外。
在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將聚酰胺類排除在外。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將聚酯排除在外。
在一些實(shí)施方式中，其中組合物被用于模制飲食容器的特定實(shí)施方式，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的有機(jī)磷酸酯。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將有機(jī)磷酸酯排除在外。在一些實(shí)施方式中，熔融共混的組分將阻燃劑排除在外。
在組合物的非常優(yōu)選的實(shí)施方式中，聚(亞苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，該聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)具有在25℃下在氯仿中測(cè)量時(shí)的0.3至0.6分升/克的特性粘度；第一氫化嵌段共聚物具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量；第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在；熔融共混的組分進(jìn)一步包含苯偶姻；并且熔融共混的組分包含75至85重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)、10至20重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物、1至5重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物、以及0.3至0.6重量百分?jǐn)?shù)的苯偶姻。
可以通過熔融共混或熔融捏和組合物的組分制備組合物。熔融共混或熔融捏和可以是使用常規(guī)設(shè)備諸如帶式摻合器、HENSCHELTM混合器、BANBURYTM混合器、鼓形滾筒、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、共捏和機(jī)等進(jìn)行的。例如，本發(fā)明組合物可以通過在270至310℃，特別是280至300℃的溫度下在雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混組分來制備。
組合物用于模制制品，具體地用于冷藏的容器。容器可以是食物或飲料容器。并且冷藏的溫度可以是例如10至-20℃。組合物的高透射率和低霧度便于識(shí)別容器內(nèi)容物并且在發(fā)生偶然滴落或其他沖擊的情況下，在低溫下高沖擊強(qiáng)度降低破損。形成這樣的制品的適合的方法包含單層和多層板材擠出、注射模制、吹塑、膜擠出、型材擠出、拉擠成型、壓縮模制、熱成形、壓力成形、液壓成形、真空成形等?？梢允褂蒙鲜龅闹破分圃旆椒ǖ慕M合。
本發(fā)明至少包含以下實(shí)施方式。
實(shí)施方式1：一種包含熔融共混含有以下的組分的產(chǎn)物的組合物：35至95.5重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)；4至50重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物(HBC1)，其包含聚苯乙烯含量為50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及0.5至18重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物(HBC2)，其包含聚苯乙烯含量為50至65重量百分?jǐn)?shù)并且重均分子量為200,000至400,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存在。
實(shí)施方式2：根據(jù)實(shí)施方式1的組合物，表現(xiàn)出小于或等于20％的相關(guān)霧度值、大于或等于60％的透射率值、以及大于或等于20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值，其中，在3.175毫米的樣品厚度下測(cè)定相關(guān)霧度和透射率。
實(shí)施方式3：根據(jù)實(shí)施方式1或2的組合物，其中，熔融共混的組分包含75至93重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)。
實(shí)施方式4：根據(jù)實(shí)施方式1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中，第一氫化嵌段共聚物具有50,000至200,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。
實(shí)施方式5：根據(jù)實(shí)施方式1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中，第一氫化嵌段共聚物包含10至20重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有50至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯含量并且具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。
實(shí)施方式6：根據(jù)實(shí)施方式1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分進(jìn)一步包含0.2至1.5重量百分?jǐn)?shù)的C3-C24α-羥基酮。
實(shí)施方式7：根據(jù)實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至0.5重量百分?jǐn)?shù)的聚烯烴。
實(shí)施方式8：根據(jù)實(shí)施方式1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含除第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以外的0至1重量百分?jǐn)?shù)的任何氫化嵌段共聚物。
實(shí)施方式9：根據(jù)實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烯鍵式不飽和橡膠。
實(shí)施方式10：根據(jù)實(shí)施方式1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至2重量百分?jǐn)?shù)的均聚苯乙烯。
實(shí)施方式11：根據(jù)實(shí)施方式1-10中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烯基芳香族單體和共軛二烯的徑向嵌段共聚物。
實(shí)施方式12：根據(jù)實(shí)施方式1-11中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的烴樹脂，其包括脂肪族烴樹脂、氫化脂肪族烴樹脂、脂肪族/芳香族烴樹脂、氫化脂肪族/芳香族烴樹脂、脂環(huán)族烴樹脂、氫化脂環(huán)族樹脂、脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化脂環(huán)族/芳香族烴樹脂、氫化芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、松香、氫化松香、松香酯、氫化松香酯、或它們的組合。
實(shí)施方式13：根據(jù)實(shí)施方式1-12中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的有機(jī)磷酸酯。
實(shí)施方式14：根據(jù)實(shí)施方式1-12中任一項(xiàng)的組合物，其中，熔融共混的組分包含0至1重量百分?jǐn)?shù)的阻燃劑。
實(shí)施方式15：根據(jù)實(shí)施方式1的組合物，其中聚(亞苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，所述聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)具有在25℃下在氯仿中測(cè)量的0.3至0.6分升/克的特性粘度；其中，第一氫化嵌段共聚物具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量；其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在；其中熔融共混的組分進(jìn)一步包含苯偶姻；并且其中熔融共混的組分包含75至85重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)、10至20重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物、1至5重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物、以及0.3至0.6重量百分?jǐn)?shù)的苯偶姻。
實(shí)施方式15a：一種包含熔融共混含有以下的組分的產(chǎn)物的組合物：75至85重量百分?jǐn)?shù)的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，所述聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)具有在25℃下在氯仿中測(cè)量的0.3至0.6分升/克的特性粘度；10至20重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有60至75重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯含量以及50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量；1至5重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有50至65重量百分?jǐn)?shù)的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子質(zhì)量單位的重均分子量，其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至15:1的重量比存在；以及0.3至6重量百分?jǐn)?shù)的苯偶姻。
實(shí)施方式16：一種包含根據(jù)實(shí)施方式1-15和15a中任一項(xiàng)的組合物的制品。
實(shí)施方式17：根據(jù)實(shí)施方式16的制品，其中制品是用于冷藏的容器。
實(shí)施方式18：根據(jù)實(shí)施方式16或17的制品，其中聚(亞苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，所述聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)具有在25℃下在氯仿中測(cè)量的0.3至0.6分升/克的特性粘度；其中，第一氫化嵌段共聚物具有50,000至100,000原子質(zhì)量單位的重均分子量；其中第一氫化嵌段共聚物和第二氫化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在；其中熔融共混的組分進(jìn)一步包含苯偶姻；并且其中熔融共混的組分包含75至85重量百分?jǐn)?shù)的聚(亞苯基醚)、10至20重量百分?jǐn)?shù)的第一氫化嵌段共聚物、1至5重量百分?jǐn)?shù)的第二氫化嵌段共聚物、以及0.3至0.6重量百分?jǐn)?shù)的苯偶姻。
在本文中公開的所有范圍都包含端點(diǎn)，并且端點(diǎn)彼此獨(dú)立組合。本文中公開的每個(gè)范圍構(gòu)成了公開范圍內(nèi)存在的任何點(diǎn)或子范圍的公開內(nèi)容。
本發(fā)明進(jìn)一步由下面的非限制性實(shí)施例進(jìn)行舉例說明。
材料和方法
表1匯總了在如下所述的工作實(shí)施例中使用的材料。
表1
組合物在以300轉(zhuǎn)/分鐘運(yùn)轉(zhuǎn)的具有30毫米直徑螺桿并且生產(chǎn)量為約19千克/小時(shí)的雙螺桿擠出機(jī)中混合。在被添加到擠出機(jī)的進(jìn)料喉(feed throat)中之前干混所有組分。在240/270/290/290/290/290℃的溫度區(qū)下從進(jìn)料喉到模頭操作擠出機(jī)。在用于注射模制之前，擠出物被水冷卻、制粒、并且在100℃下在真空烘箱中干燥兩個(gè)小時(shí)。
在316℃(600°F)下以5.08厘米/秒(2英寸/秒)的注射速度使用圓筒設(shè)置點(diǎn)(barrel set point)在120T Van Dorn模制機(jī)上注射模制測(cè)試樣品。
根據(jù)ASTM協(xié)議確定特性。具體地，根據(jù)ASTM D256-10在23℃下使用2焦耳的擺錘能確定缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度值(用焦耳/米的單位表示)；對(duì)每種組合物5個(gè)樣品的值計(jì)算平均值。在23℃和-20℃下根據(jù)ASTM D 3763-10使用3.3米/秒的測(cè)試速度和3.175毫米的樣品厚度確定多軸沖擊斷裂能值(用焦耳單位表示)；對(duì)每種組合物5-10個(gè)樣品的值求平均值。根據(jù)ASTM D 648-07使用1.82兆帕的負(fù)載和3.175毫米的樣品厚度確定熱撓曲溫度值(用攝氏度表示)；對(duì)每種組合物的3個(gè)樣品的值計(jì)算平均值。根據(jù)ASTM D 1238-10在300℃下和5千克負(fù)載下確定熔體體積流動(dòng)速率值(用立方厘米每十分鐘表示)；對(duì)每種組合物的一個(gè)樣品的五個(gè)測(cè)量計(jì)算平均值。
在3.175毫米(0.125英寸)厚的ASTM Dynatup盤上確定并在Gretag Macbeth Color-EyeTM 7000A分光光度計(jì)上測(cè)定相關(guān)霧度值(用百分比的單位表示)、透射率值(用百分比的單位表示)、以及黃度指數(shù)值(沒有單位)。透射率值對(duì)應(yīng)于1931CIE XYZ色彩空間的Y三刺激值。
實(shí)施例1-8、比較例1-3
這些實(shí)施例示出了HBC1含量、HBC2含量、以及HBC1與HBC2重量比的影響。實(shí)施例1和2是重復(fù)的，比較例2和3也一樣。在表1中總結(jié)的結(jié)果表明其中HBC1與HBC2重量比為大于0.7:1并且小于20:1的組合物表現(xiàn)出不超過20％的相關(guān)霧度值、至少60％的透射率值、以及至少20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值的期望組合。更高的比率與不充分的低溫沖擊強(qiáng)度相關(guān)聯(lián)(比較例1)。低重量比與升高的霧度值相關(guān)聯(lián)(比較例2和3)。
表1
表1(續(xù))
實(shí)施例9和10、比較例4
這些實(shí)施例示出了HBC2含量的影響。在表2中總結(jié)的結(jié)果表明對(duì)于HBC2S(EBS)S A1535，具有小于20重量百分?jǐn)?shù)的HBC2含量的樣品(實(shí)施例9和10)表現(xiàn)出不超過20％的相關(guān)霧度值、至少60％的透射率值、以及至少20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值的期望組合，在此之上霧度升高(比較例4)。
表2
實(shí)施例11-13、比較例5
這些實(shí)施例說明本發(fā)明組合物較現(xiàn)有技術(shù)的組合物的優(yōu)勢(shì)。結(jié)果總結(jié)在表3中。比較例5說明Balfour的美國專利申請(qǐng)公開號(hào)US 2012/0308753 A1的發(fā)明。其將HBC1S(EB)S H1043與具有不飽和橡膠(聚丁二烯)(RBC KK38)的徑向嵌段共聚物組合使用。結(jié)果表明(1)說明現(xiàn)有技術(shù)的比較例5在低溫下延展性不足；以及(2)使用HBC2S(EBS)S A1535的實(shí)施例11-13表現(xiàn)出不超過20％的相關(guān)霧度值、至少60％的透射率值、以及至少20焦耳的-20℃多軸沖擊斷裂能值的期望組合。
表3