屏蔽膜a '。）。
[0247] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜a'，用公知的方法得到比較例1的熱線屏蔽夾 層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材村。）。夾層透明基材a3的光學特性如表1所示，可見光透 射率為78.1 %時的日照透射率為44.9 %，霧度值為0.9 %。將其結(jié)果示于表1。
[024引[比較例2]
[0249] 除將稱量的比率設(shè)為微粒a為10質(zhì)量％、分散劑B為4質(zhì)量％、甲基異下酬(MIBK)為 86質(zhì)量％ ^外，與實施例1同樣地操作，得到比較例2的復(fù)合鶴氧化物微粒分散液（W下，簡 稱為的夜。）。
[0250] 在此，用日機裝制microtrac粒度分布計測定的夜內(nèi)的微粒a的分散平均粒徑，結(jié)果 為21nm。
[0251] 向的夜中添加分散劑，使成分中的熱線屏蔽微粒、分散劑B的重量比為熱線屏蔽微 粒:分散劑B=I :3,將它們裝填于攬拌型真空干燥機。而且，在常溫下進行減壓干燥而除去 甲基異下酬，得到比較例2的含有熱線屏蔽微粒的組合物（W下，簡稱為組合物0。）。其結(jié)果， 相對于微粒a的100重量份，不含有氨基高分子分散劑。得到的組合物e中的甲基異下酬含量 為3.7質(zhì)量％。
[0252] 稱量0.8質(zhì)量％的得到的組合物e、28.2質(zhì)量％的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙 基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒樹脂，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿擠 出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下進行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為 0.7mm，得到比較例2的熱線屏蔽夾層透明基材用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜0。）。
[0253] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜0，用公知的方法得到比較例2的熱線屏蔽夾層 玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材m。）。夾層透明基材m的光學特性如表1所示，可見光透射 率為77.7 %時的日照透射率為46.2 %，霧度值為3.0 %。
[0254] 另一方面，將屏蔽膜0放入120°C恒溫槽中，進行5天耐熱試驗，然后，用兩張無機玻 璃夾住，用公知的方法得到比較例2的熱線屏蔽夾層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材的。）。 此時，測定夾層透明基材m和夾層透明基材的的黃度值b*，結(jié)果，其差A(yù)b*為5.97。將其結(jié) 果不于表1。
[02W]另外，將組合物0在室溫下保管12個月。而且稱量0.8質(zhì)量％的該被保管的組合物 e、28.2質(zhì)量％的作為增塑劑的=乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒樹 月旨，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿擠出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下進 行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為0.7mm，得到比較例2的熱線屏蔽夾層透明基材 用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜r。）。
[0256]用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜r，用公知的方法得到比較例2的熱線屏蔽夾 層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材防。）。夾層透明基材防的光學特性如表1所示，可見光透 射率為78.0 %時的日照透射率為46.7 %，霧度值為2.9 %。將其結(jié)果示于表1。
[0巧7][比較例3]
[025引除將稱量的比率設(shè)為微粒a為10質(zhì)量％、分散劑A為3質(zhì)量％、甲基異下酬(MIBK)為 87質(zhì)量％ ^外，與實施例1同樣地操作，得到比較例3的復(fù)合鶴氧化物微粒分散液（W下，簡 稱為丫液。）。
[0259] 在此，用日機裝制microtrac粒度分布計測定丫液內(nèi)的微粒a的分散平均粒徑，結(jié) 果為2化m。
[0260] 向丫液中添加分散劑，使成分中的熱線屏蔽微粒、分散劑A、分散劑B的重量比為熱 線屏蔽微粒:分散劑A:分散劑B=I :0.3:2.2,將它們裝填于攬拌型真空干燥機。而且，在常 溫下進行減壓干燥而除去甲基異下酬，得到比較例3的含有熱線屏蔽微粒的組合物（W下， 簡稱為組合物丫。）。其結(jié)果，相對于微粒a的100重量份，含有30重量份的分散劑A作為氨基 高分子分散劑。得到的組合物丫中的甲基異下酬含量為3.2質(zhì)量％。
[0261] 稱量0.7質(zhì)量％的得到的組合物丫、28.3質(zhì)量％的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒樹脂，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿 擠出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下進行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為 0.7mm，得到比較例3的熱線屏蔽夾層透明基材用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜丫。）。
[0262] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜丫，用公知的方法得到比較例3的熱線屏蔽夾 層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材丫 1。）。夾層透明基材丫 1的光學特性如表1所示，可見光 透射率為77.0 %時的日照透射率為46.4 %，霧度值為3.7 %。
[0263] 另一方面，將屏蔽膜丫放入120°C恒溫槽中，進行5天耐熱試驗，然后，用兩張無機 玻璃夾住，用公知的方法得到比較例3的熱線屏蔽夾層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材T 2。）。此時，測定夾層透明基材丫 1和夾層透明基材丫 2的黃度值b*，結(jié)果，其差A(yù)b*為5.48。 將其結(jié)果示于表1。
[0264] 另外，將組合物丫在室溫下保管12個月。而且稱量0.7質(zhì)量％的該被保管的組合物 丫、28.3質(zhì)量％的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒 樹脂，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿擠出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下 進行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為0.7mm，得到比較例3的熱線屏蔽夾層透明基 材用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜丫 '。）。
[0265] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜丫'，用公知的方法得到比較例3的熱線屏蔽夾 層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材丫 3。）。夾層透明基材丫 3的光學特性如表1所示，可見光 透射率為76.9 %時的日照透射率為46.3 %，霧度值為3.9 %。將其結(jié)果示于表1。
[0%6][比較例4]
[0267] 向?qū)嵤├?中得到的A液中添加分散劑，成分中的微粒a、分散劑A、具有環(huán)氧基作為 官能團的分散劑（具有丙締酸主鏈、具有環(huán)氧基作為官能團、分子量Mw為9700、環(huán)氧值為 1.4、熱分解溫度為25(TC的分散劑。W下簡稱為分散劑D。）的重量比為微粒a:分散劑A:分散 劑D = 1:1:1，將它們裝填于攬拌型真空干燥機。而且，在常溫下進行減壓干燥而除去甲基異 下酬，得到比較例4的含有熱線屏蔽微粒的組合物（W下，簡稱為組合物5。）。
[0268] 其結(jié)果，相對于微粒a的100重量份，含有100重量份的分散劑A作為氨基高分子分 散劑。
[0269] 得到的組合物S中的甲基異下酬含量為4.2質(zhì)量％。
[0270] 稱量0.6質(zhì)量％的得到的組合物S、28.4質(zhì)量％的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙 基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒樹脂，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿擠 出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下進行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為 0.7mm，得到比較例4的熱線屏蔽夾層透明基材用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜S。）。
[0271] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜5,用公知的方法得到比較例4的熱線屏蔽夾層 玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材81。）。夾層透明基材Sl的光學特性如表1所示，可見光透射 率為79.6 %時的日照透射率為47.3 %，霧度值為0.9 %。
[0272] 另一方面，將屏蔽膜S放入120°C恒溫槽中，進行5天耐熱試驗，然后，用兩張無機玻 璃夾住，用公知的方法得到比較例4的熱線屏蔽夾層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材S2。）。 此時，測定夾層透明基材Sl和夾層透明基材52的黃度值b*，結(jié)果，其差A(yù)b*為2.72。將其結(jié) 果不于表1。
[0273] 另外，將組合物S在室溫下保管12個月。然后稱量0.6質(zhì)量％的該被保管的組合物 S、28.4質(zhì)量％的作為增塑劑的=乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量％的聚乙締醇縮下醒樹 月旨，進行混合而制成樹脂組合物，裝填于雙螺桿擠出機。而且，對該樹脂組合物在200°C下進 行混煉，從T模擠出，用壓延漉法制成厚度為0.7mm厚，得到比較例4的熱線屏蔽夾層透明基 材用的熱線屏蔽膜(W下，簡稱為屏蔽膜S '。）。
[0274] 用兩張無機玻璃夾住得到的屏蔽膜5'，用公知的方法得到比較例4的熱線屏蔽夾 層玻璃（W下，簡稱為夾層透明基材S3。）。夾層透明基材的的光學特性如表1所示，可見光透 射率為77.5%時的日照透射率為62.3%，霧度值為31.3%。將其結(jié)果示于表1。
[0275]
[0276] [實施例1~12及比較例1~4的評價]
[0277] 在實施例1~12中，由于充分地含有相對于熱線屏蔽微粒具有高的分散能力的氨 基高分子分散劑，因此，可W防止熱線屏蔽微粒發(fā)生凝集，可得到霧度值低的夾層透明的夾 層透明基材A~K。另外，由于充分地含有耐熱性高的徑基高分子分散劑或簇基高分子分散 劑的至少一種，因此，在耐熱試驗中可得到抑制了黃變的耐熱性高的夾層透明基材。
[0278] 另一方面，在比較例1中，由于均不含有耐熱性高的徑基高分子分散劑及簇基高分 子分散劑，因此，在耐熱試驗中產(chǎn)生黃變，損害了得到的夾層透明基材的外觀。
[0279] 在比較例2~3中，由于不含有相對于熱線屏蔽微粒具有高的分散能力的氨基高分 子分散劑，或含量不充分，因此，復(fù)合鶴氧化物微粒發(fā)生凝集，得到的夾層透明基材的霧度 值超過2%，透明性被損害。
[0280] 在比較例4中，由于含有與徑基高分子分散劑或簇基高分子分散劑同樣地耐熱性 高的具有環(huán)氧基的分散劑，因此，可得到抑制了耐熱試驗中的黃變的耐熱性高的夾層透明 基材。但是，環(huán)氧基具有與氨基的反應(yīng)性，相對于具有氨基高分子分散劑的熱線屏蔽微粒使 分散能力降低，因此，從含有熱線屏蔽微粒的組合物的制備至長期間保管之后制作夾層透 明基材時，復(fù)合鶴氧化物微粒發(fā)生凝集，得到的夾層透明基材的霧度值超過2%，透明性被 損害。
【主權(quán)項】
1. 一種含有熱線屏蔽微粒的組合物，其含有復(fù)合鎢氧化物微粒和兩種以上的分散劑， 所述復(fù)合鎢氧化物微粒具有六方晶的晶體結(jié)構(gòu)，且由通式MyWOz表示，式中，Μ為選自Cs、Rb、 1(、11、111、8&、1^、〇&、51小6、511、厶1、〇1中的一種以上的元素，0.1<7<0.5、2.2<2<3.0，其 中， 所述組合物含有至少一種具有氨基作為官能團，且熱分解溫度為200°C以上的氨基高 分子分散劑作為所述分散劑， 所述組合物含有至少一種主鏈上具有丙烯酸結(jié)構(gòu)，具有羥基（-OH基）和/或羧基（-C00H)作為官能團且熱分解溫度為200 °C以上的羥基高分子分散劑和/或羧基高分子分散劑 作為所述分散劑， 所述組合物中，沸點為120°C以下的有機溶劑的含量為5質(zhì)量％以下。2. 如權(quán)利要求1所述的含有熱線屏蔽微粒的組合物，其中，所述氨基高分子分散劑的胺 值為 5 ~100mgK0H/g。3. 如權(quán)利要求1或2所述的含有熱線屏蔽微粒的組合物，其中，相對于所述復(fù)合鎢氧化 物微粒100重量份，含有50重量份以上、且9900重量份以下的所述氨基尚分子分散劑。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的含有熱線屏蔽微粒的組合物，其中，所述有機溶劑 為選自甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁酮、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇中的一種以上。5. -種熱線屏蔽膜，其通過對權(quán)利要求1~4中任一項所述的含有熱線屏蔽微粒的組合 物、聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑進行混煉，并成形為膜狀而得到。6. -種熱線屏蔽夾層透明基材，其通過使權(quán)利要求5所述的熱線屏蔽膜存在于兩張以 上的透明基材之間而得到。7. -種權(quán)利要求1~3中任一項所述的含有熱線屏蔽微粒的組合物的制造方法，其包 括： 第1工序，將用通式MyWOz表示、且具有六方晶的晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合鎢氧化物微粒和所述分 散劑分散于沸點為120 °C以下的有機溶劑而得到分散液，式中，Μ為選自Cs、Rb、K、T1、I η、Ba、 1^、0&、5『、卩6、511、厶1、(：11中的一種以上的元素，0.1<7<0.5、2.2<2<3.0 ; 第2工序，將所述分散劑、或已溶解在所述有機溶劑中的所述分散劑添加于第1工序中 得到的分散液中，進行混合，從而得到混合物； 第3工序，進行干燥直至第2工序中得到的混合物中含有的所述有機溶劑的含量為5質(zhì) 量％以下從而得到含有熱線屏蔽微粒的組合物。8. 如權(quán)利要求7所述的含有熱線屏蔽微粒的組合物的制造方法，其中，使用平均粒徑為 40nm以下的復(fù)合鎢氧化物微粒作為所述分散液中的復(fù)合鎢氧化物微粒。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種發(fā)揮優(yōu)異的光學特性和高耐候性的熱線屏蔽膜，以聚乙烯醇縮醛樹脂為主成分，并且使用了熱線屏蔽效果高的復(fù)合鎢氧化物微粒。提供一種含有熱線屏蔽微粒的組合物，其含有用通式MyWOZ表示且具有六方晶的晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合鎢氧化物微粒，含有主鏈上具有丙烯酸結(jié)構(gòu)、具有氨基作為官能團、熱分解溫度為200℃以上的分散劑，含有至少一種主鏈上具有丙烯酸結(jié)構(gòu)、具有羥基或羧基作為官能團、熱分解溫度為200℃以上的分散劑，沸點為120℃以下的有機溶劑的含量為5質(zhì)量％以下。
【IPC分類】C08L101/02, C08L29/14, B32B27/18, C08K3/22, C01G41/00, C08L33/00, C03C27/12, B01F17/52, C09K3/00
【公開號】CN105722914
【申請?zhí)枴緾N201480042216
【發(fā)明人】町田佳輔, 藤田賢一
【申請人】住友金屬礦山株式會社
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年5月26日
【公告號】EP3006502A1, US20160122524, WO2014192676A1