提高了涂裝性的被涂裝基材的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及在聚締控樹脂中配合受阻胺化合物W及特定的化合物而成的被涂裝 基材，其具有優(yōu)良的耐候性和涂裝粘附性(密合性)優(yōu)良的特征，特別適合作汽車內(nèi)外裝飾 材料。
【背景技術(shù)】
[0002] -直W來為了賦予美妝、耐久性提高和表面特性而進行涂裝。涂料組合物的涂裝 粘附性受涂裝的基材的表面自由能量(極性)影響很大。在表面自由能量低的聚乙締、聚丙 締等聚締控系塑料原材料成為基材的情況下，如果沒有對基材進行任何表面處理，則難W 得到充分的粘附性。
[0003] 作為提高涂裝粘附性的方法，可W列舉出：打磨、火焰/電暈放電處理等基材表面 的改質(zhì)、利用粘附性樹脂或添加劑來進行涂料的改性、使用環(huán)氧樹脂或酪醒樹脂等W在涂 膜與基材之間夾持的方式進行底漆涂裝的方法等。
[0004] 但是，利用打磨、火焰/電暈放電處理等進行的基材表面的改質(zhì)會損害基材表面， 因此有時引起意想不到的物性降低。另外，在對像汽車外裝飾構(gòu)件運樣的大構(gòu)件進行表面 改質(zhì)的情況下，需要大規(guī)模的設(shè)備投資，經(jīng)濟上不利。
[0005] 作為提高涂裝的粘附性的添加劑，優(yōu)選為具備與基材強力相互作用的基團和與涂 裝物鍵合的其他基團的添加劑。為了賦予外觀設(shè)計和耐候性，汽車材料根據(jù)需要配合炭黑 等顏料、受阻酪系、憐系、硫酸系、內(nèi)醋系等抗氧化劑。需要W不損害運些添加劑的功能的方 式進行選擇，但難W全部確認對于其他添加劑的影響，另外，使用運樣的添加劑直接成為成 本增加的原因，在經(jīng)濟上不利。
[0006] 作為提高涂裝的粘附性的方法，可W列舉出：通過對基材面和涂裝面分別具有錯 固效果的樹脂進行底漆涂裝的方法。作為用于底漆涂裝的樹脂，例如可W列舉出：丙締酸改 性氯化聚丙締、環(huán)氧樹脂、低分子量彈性體等。
[0007] 因此，在汽車材料運樣在室外暴露于強紫外線和夏季的高溫環(huán)境下的塑料制品中 配合受阻胺系化合物或紫外線吸收劑等光穩(wěn)定劑而進行穩(wěn)定化。汽車材料中，有時使用配 合了炭黑等顏料的成型品，但由于吸收熱或光而變得容易劣化，因此，要求賦予更優(yōu)良的穩(wěn) 定化效果。
[000引例如，專利文獻1中提出了并用了受阻胺系化合物和苯甲酸醋系化合物的樹脂組 合物。專利文獻2中提出了通過并用受阻胺系化合物和苯并=挫系化合物而得到優(yōu)選的樹 脂組合物。
[0009] 專利文獻3中提出了配合苯并=挫系紫外線吸收劑作為汽車涂料用穩(wěn)定劑的方 法。
[0010] 專利文獻4W及專利文獻5中提出了通過規(guī)定抗氧化劑和光穩(wěn)定劑各自的添加量 和種類來抑制涂裝保險桿變色的方法。
[0011] 另外，專利文獻6中提出了向含有特定的丙締-乙締嵌段共聚物、彈性體、無機填充 劑的聚丙締樹脂組合物中配合特定的4種抗氧化劑W及根據(jù)需要配合苯甲酸醋系光穩(wěn)定劑 和受阻胺系光穩(wěn)定劑的方法。
[0012]現(xiàn)有技術(shù)文獻 [OOU]專利文獻
[0014] 專利文獻1:日本特開2005-54105號公報
[0015] 專利文獻 2:US4681905 號
[0016] 專利文獻 3:CA2220269 號
[0017] 專利文獻4:日本特開平6-107897號公報
[0018] 專利文獻5:日本特開平7-179719號公報
[0019] 專利文獻6:日本特開2003-29270號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 發(fā)明所要解決的問題
[0021] 但是，上述專利文獻1~6中記載的組合物沒有提到有關(guān)涂裝粘附性的效果，實際 上涂裝粘附性并不充分。特別是，為了賦予撞擊吸收、高剛性、美妝等功能，汽車內(nèi)裝材料實 施了配合彈性體或滑石等填充材料，但存在通過運些配合而導(dǎo)致涂裝粘附性降低的問題。 另外，在想要提高耐候性時，如果增加受阻胺系化合物或紫外線吸收劑的量，則受阻胺系化 合物和紫外線吸收劑由于欠缺與聚締控系樹脂的相容性，因此在大量配合時，存在滲出從 而涂裝的附著力變差的問題。
[0022] 作為抑制滲出的方法，例如可W列舉出：用丙締酸S聚氯胺系、雙組分聚氨醋系、 聚醋=聚氯胺系、聚醋聚氨醋系等樹脂進行面漆涂裝的方法，在亮度高的涂裝色化值為60 W上)的情況下，面漆涂裝后在自然環(huán)境下容易變色，因此，要求進一步的改善。
[0023] 用于解決問題的手段
[0024] 本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，反復(fù)進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過向配合有 受阻胺系化合物的聚締控系樹脂組合物中配合特定的化合物，能夠解決上述課題，從而完 成了本發(fā)明。
[0027](式中，Ri表示氨原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基;R2表示碳原子數(shù)為1~8的烷基;r3
[0025] 目P，本發(fā)明提供一種被涂裝基材，其特征在于，其是用受阻胺系化合物穩(wěn)定化了的 被涂裝基材，其是相對于(a)聚締控系樹脂100質(zhì)量份配合(b)由下述通式(1)表示的芳香族 憐酸醋會屋駐O m~O S席冨俗前巧陽日舍態(tài)化會物O 0?~0.5質(zhì)量份而成的。
[0026] 表示碳原子數(shù)為I~4的亞烷基;Xi表示堿金屬原子、堿±金屬原子、鋒原子或侶原子;在Xi為 堿金屬原子的情況下，n為1，且m為O;在Xi為堿±金屬原子或鋒原子的情況下，n為2，且m為 O;在Xi為侶原子的情況下，n為1或2，且m為3-n)。
[0028] 本發(fā)明的被涂裝基材中，上述受阻胺系化合物優(yōu)選包含由下述通式(2)表示的化 合物。
[0029]
[0030] a~30的烷基、徑基烷基、烷氧基、徑基燒 氧基或； 碳原子數(shù)為2~31的鏈締基或由下述通 式(3)賽
[0031]
[0032] )
[0033] ^配合(d)由下述通式(4)表示的苯甲酸醋 系光穩(wěn)；
[0034]
[0035] (式中，R7W及R8分別獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)為1~12的烷基或碳原子數(shù)為7 ~30的芳烷基;R 9表示碳原子數(shù)為8~30的烷基）。
[0036] 另外，本發(fā)明提供一種汽車內(nèi)外裝飾材料，其特征在于，其是使用上述任一項的被 涂裝基材而成的。
[0037] 此外，本發(fā)明提供由下述通式（1)表示的芳香族憐酸醋金屬鹽用于用受阻胺系化 合物穩(wěn)定化了的聚締控系樹脂組合物中的用途，其中，所述芳香族憐酸醋金屬鹽被加入到 所述聚締控系樹脂組合物中W為了提高將所述聚締控系樹脂組合物成型而得到的被涂裝 基材的涂裝粘附性。
[0038
[0039] (式中，Ri表示氨原子或碳原子數(shù)為I~8的烷基;R2表示碳原子數(shù)為I~8的烷基;r3 表示碳原子數(shù)為1~4的亞烷基;Xi表示堿金屬原子、堿±金屬原子、鋒原子或侶原子;在Xi為 堿金屬原子的情況下，n為1，且m為0;在Xi為堿±金屬原子或鋒原子的情況下，n為2，且m為 0;在Xi為侶原子的情況下，n為1或2，且m為3-n)。
[0040] 發(fā)明效果
[0041 ]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐候性和涂裝粘附性優(yōu)良的被涂裝基材。
【具體實施方式】
[0042] W下，對本發(fā)明詳細地進行說明。
[0043] (a)聚締控系樹脂
[0044] 作為用于本發(fā)明的(a)聚締控系樹脂，只要是聚締控就可W沒有特別限制地使用， 可W列舉出：聚丙締、等規(guī)聚丙締、間規(guī)聚丙締、半等規(guī)聚丙締、立構(gòu)嵌段聚丙締、環(huán)締控聚 合物、聚乙締、低密度聚乙締、直鏈低密度聚乙締、高密度聚乙締、聚下締-1、聚-3-甲基下 締、聚-3-甲基-1-戊締、聚-4-甲基-1-戊締、乙締-丙締共聚物等a-締控的均聚物或共聚物 等。（a)締控系樹脂可W為締控彈性體。作為特別優(yōu)選的(a)聚締控系樹脂，可W列舉出聚丙 締。
[0045] 上述(a)聚締控系樹脂在汽車部件、汽車用內(nèi)外裝飾材料等需要耐撞擊性的用途 中優(yōu)選形成與熱塑性彈性體或橡膠等的混合物。另外，在最終制品或成型/加工時，為了賦 予涂裝等所需要的功能，可W作為與其他樹脂的合金使用，或者通過過氧化物或能量線照 射進行交聯(lián)，或者使用與馬來酸等共聚而成的聚合物等。
[0046] 上述(a)聚締控系樹脂雖然根據(jù)立構(gòu)規(guī)整性、比重、聚合催化劑的種類、聚合催化 劑的除去的有無或程度、結(jié)晶化的程度、溫度和壓力等聚合條件、晶體的種類、通過X射線小 角散射測定的層狀晶的尺寸、晶體的長徑比、在芳香族系或脂肪族系溶劑中的溶解度、溶液 粘度、烙融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有幾個、共聚物是嵌段 還是無規(guī)、各單體的配合比率等在本發(fā)明效果顯示上出現(xiàn)差異，但無論在選擇哪種樹脂的 情況下均能夠應(yīng)用本發(fā)明。
[0047] 本發(fā)明的被涂裝基材除了上述(a)聚締控系樹脂W外，可W配合(a'）彈性體等其 他樹脂。作為上述(a'）其他樹脂，例如可W列舉出：控樹脂、控樹脂的氨化改性物(增粘劑）、 聚縮醒樹脂、脂肪族聚酬系樹脂(酬樹脂）、聚諷(例如熱塑性聚諷、聚(酸諷）、聚(4，少-雙酪 酸諷等）、聚酸酬、聚(酸酸酬）、聚酸酷亞胺、聚丙締酸醋、熱塑性聚氨醋系樹脂(例如，通過 甲苯二異氯酸醋等二異氯酸醋化合物與二醇和/或二胺的反應(yīng)而得到的聚合物、可W具有 聚下二醇等鏈段的聚氨醋彈性體等）、熱塑性聚酷亞胺、聚氧苯甲醋、環(huán)氧樹脂、熱塑性彈性 體等。
[0048] 上述熱塑性彈性體表示:在高溫下能夠增塑化(流動化)而進行塑料那樣的加工， 在常溫下顯示出橡膠彈性體(彈性體）的性質(zhì)的高分子材料。作為熱塑性彈性體，可W列舉 出：由硬鏈段(增塑性成分）W及軟鏈段(彈性成分)構(gòu)成，在單一聚合物中硬鏈段與軟鏈段 進行化學(xué)鍵合，形成嵌段共聚物的嵌段聚合物型;將硬鏈段與軟鏈段物理混合而得到的被 稱為"海島分散"、"聚合物合金"的滲混物型等結(jié)構(gòu)。
[0049] 作為上述嵌段聚合物型的熱塑性彈性體，例如可W列舉出：作為乙締 W及a-締控 的共聚物的彈性體。作為上述Q-締控，例如可W列舉出：丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下 締、1-己締、1-癸締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-辛締等碳原子數(shù)為3~10的a-締控 等。上述a-締控可W使用單一的a-締控，也可W組合使用兩種W上的a-締控。
[0050] 另外，上述嵌段聚合物型的熱塑性彈性體也可W含有除了乙締 W及a-締控W外的 來自其他單體的鏈段。作為其他單體，例如可W列舉出：二環(huán)戊二締、5-亞乙基-2-降冰片 締、1,4-己二締、1,5-二環(huán)辛二締等碳原子數(shù)為5~15的非共輛二締、乙酸乙締醋等乙締醋 化合物、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋等締鍵式 性不飽和簇酸醋化合物、丙締臘、甲基丙締臘等乙締臘化合物等。運些其他單體可W單獨使 用或組合使用兩種W上，也可W是進行(共)聚合而成的化合物。
[0051] 作為上述滲混物型的熱塑性彈性體，例如可W列舉出：作為硬