苯乙烯系樹脂擠出發(fā)泡體及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種外觀優(yōu)異，進(jìn)而兼?zhèn)錈岱€(wěn)定性及阻燃性的苯乙締系樹脂發(fā)泡體及 其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知有一種將苯乙締系樹脂用擠出機(jī)等加熱烙融，接著，添加發(fā)泡劑，使其冷卻， 將其在低壓區(qū)擠出，從而連續(xù)地制造苯乙締系樹脂發(fā)泡體的方法。
[0003] 為了滿足JIS A9511記載的擠出苯乙締泡沫保溫板的燃燒性標(biāo)準(zhǔn)，在苯乙締系樹 脂發(fā)泡體中添加有阻燃劑。
[0004] 作為適于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的阻燃劑的主要的必要特性，要求阻燃劑在作 為一般的苯乙締系樹脂的擠出加工條件的230°C左右的溫度下不會分解。若阻燃劑在擠出 加工條件下分解，則引起樹脂的劣化，因此，對得到的發(fā)泡體造成成型性變差、難W控制發(fā) 泡體泡孔直徑等不良影響。
[0005] 作為適于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的阻燃劑的另一個(gè)必要特性，要求在苯乙締系 樹脂分解前，阻燃劑高效地分解。已知聚苯乙締從300°C左右開始分解。因此，若阻燃劑在比 300°C左右更低的溫度下未高效地分解，則有可能無法滿足JIS A9511記載的燃燒性標(biāo)準(zhǔn)。 或者為了得到必要的阻燃性能，結(jié)果必須增多阻燃劑的添加份數(shù)，存在產(chǎn)品成本上升、造成 得到的發(fā)泡體的成型性變差等不良影響的傾向。
[0006] 根據(jù)如上所述的背景，作為苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的阻燃劑，廣泛使用六漠環(huán) 十二燒（W下，略為"HBCD"。）。已知皿CD在擠出條件下較穩(wěn)定，且在聚苯乙締分解時(shí)高效地 分解，能夠W較少的添加份數(shù)顯現(xiàn)高度的阻燃性能。
[0007] 另一方面，顧慮皿CD為難分解性且對于生態(tài)為高蓄積性的化合物，因此，在環(huán)境衛(wèi) 生方面不優(yōu)選，期望削減皿CD使用量及開發(fā)一種代替皿CD的阻燃劑。
[000引因此，進(jìn)行有使用皿CDW外的漠系阻燃劑的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的研究。
[0009] 近年來，作為代替皿CD的阻燃劑，開發(fā)有一種專利文獻(xiàn)1中記載那樣的聚合物型的 阻燃劑代替現(xiàn)有的低分子型的阻燃劑。
[0010] 其中，漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物作為具有與皿CD同等水平的阻燃性能的阻 燃劑備受矚目。但是，漠化苯乙締?下二締嵌段聚合物在熱穩(wěn)定性方面存在問題，在專利文 獻(xiàn)2中，公開有一種通過使用亞憐酸烷基醋和環(huán)氧化合物作為穩(wěn)定劑來改善阻燃劑的熱穩(wěn) 定性的技術(shù)。另一方面，已知阻燃劑的阻燃性能與熱穩(wěn)定性相反，在專利文獻(xiàn)2中完全未提 及使用各穩(wěn)定劑時(shí)的阻燃性能。
[0011] 另外，如專利文獻(xiàn)1、2中所記載那樣，漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物未完全相容 于苯乙締系樹脂基體，形成一定的疇，因此，認(rèn)為在苯乙締系樹脂中的分散性比皿CD那樣的 低分子化合物低。由此，伴隨阻燃劑的分解?劣化發(fā)生變色的阻燃劑疇結(jié)果有可能導(dǎo)致發(fā) 泡體的外觀不良。
[0012] 如此，在使用漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物作為阻燃劑均衡地顯現(xiàn)苯乙締系擠 出發(fā)泡體的熱穩(wěn)定性能、阻燃性能、外觀良好性的技術(shù)中，仍留有改善的余地。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2007/058736號
[0016] 專利文獻(xiàn)2:國際公開第2010/080285號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 本發(fā)明是為了解決阻燃性苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體所具有的上述課題而完成的， 其目的在于，提供一種熱穩(wěn)定性能、阻燃性能、外觀良好性、絕熱性能得到改善的苯乙締系 樹脂擠出發(fā)泡體及其制造方法。
[0018] 發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了潛屯、研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明設(shè)及 W下方案：
[0019] [1] 一種苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其為使用苯乙締系樹脂、阻燃劑組合物及發(fā)泡 劑進(jìn)行擠出發(fā)泡而得到的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，阻燃劑組合物含有漠化 苯乙締下二締聚合物、穩(wěn)定劑及苯乙締系樹脂，將阻燃劑組合物總重量設(shè)為lOOwt%時(shí)，漠 化苯乙締下二締聚合物為30~80wt%，且阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt%減少溫度為 255~270。。
[0020] [2]根據(jù)[1]所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，作為阻燃劑組合物中 的穩(wěn)定劑，含有選自由環(huán)氧化合物、酪系穩(wěn)定劑、亞憐酸醋系穩(wěn)定劑、多元醇部分醋及受阻 胺系穩(wěn)定劑構(gòu)成的組中的至少巧巾W上的穩(wěn)定劑；
[0021] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，W漠化苯乙締下 二締聚合物相對于所述苯乙締系樹脂的總量100重量份為0.5~6重量份的方式含有阻燃劑 組合物；
[0022] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，相對于 所述苯乙締系樹脂的總量100重量份，含有自由基產(chǎn)生劑0.05~0.5重量份；
[0023] [5]根據(jù)[4]所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，自由基產(chǎn)生劑為選自 由2,3-二甲基-2,3-二苯基下燒、聚-1,4-二異丙基苯構(gòu)成的組中的至少1種；
[0024] [6]根據(jù)[1]~[引中任一項(xiàng)所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，含有選 自由憐酸醋、氧化麟構(gòu)成的組中的至少1種；
[0025] [7]根據(jù)[6]所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，憐酸醋為選自由憐酸 =苯醋、憐酸=(=漠新戊基)醋構(gòu)成的組中的至少1種，氧化麟為=苯基氧化麟；
[0026] [引根據(jù)[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，發(fā)泡劑 含有選自碳原子數(shù)為3~5的飽和控中的至少1種；
[0027] [9]根據(jù)[引所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，作為發(fā)泡劑，還含有選 自由水、二氧化碳、氮、碳原子數(shù)為1~4的醇類、二甲基酸、氯甲燒、氯乙燒構(gòu)成的組中的至 少1種.
[0028] [10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，所述 苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體在JIS A9511的燃燒試驗(yàn)方法中合格；
[0029] [11]根據(jù)[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體，其特征在于，所述 苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的氧指數(shù)為26% W上；
[0030] [12]-種苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，制備含有漠化苯乙 締下二締聚合物30~80wt% W及穩(wěn)定劑和苯乙締系樹脂、且通過TGA測得的5wt%減少溫度 為255~27(TC的阻燃劑組合物，使用該阻燃劑組合物、苯乙締系樹脂及發(fā)泡劑進(jìn)行擠出發(fā) 泡。
[0031] 需要說明的是，本發(fā)明中的"苯乙締系樹脂"中不包括"漠化苯乙締下二締聚合 物'。
[0032] 本發(fā)明的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體為熱穩(wěn)定性能、阻燃性能、外觀良好性、絕熱性 能得到改善的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體。
【具體實(shí)施方式】
[0033] W下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。另外，本實(shí)施方式僅為本發(fā)明的一部分，當(dāng) 然可在不改變本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變更本實(shí)施方式。
[0034] 作為本發(fā)明中所使用的苯乙締系樹脂，沒有特別限定，可W舉出：苯乙締、甲基苯 乙締、乙基苯乙締、異丙基苯乙締、二甲基苯乙締、漠苯乙締、氯苯乙締、乙締基甲苯、乙締基 二甲苯等苯乙締系單體的均聚物或由巧中W上的單體的組合構(gòu)成的共聚物;使上述苯乙締 系單體與二乙締基苯、下二締、丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締臘、 馬來酸酢、衣康酸酢等其它單體的至少1種共聚而成的共聚物等。
[0035] 另外，與苯乙締系單體共聚的丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、 馬來酸酢、衣康酸酢等其它單體可W使用不會使所制造的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的壓縮 強(qiáng)度等物性降低的程度的量。
[0036] 另外，本發(fā)明中所使用的苯乙締系樹脂并不限于上述苯乙締系單體的均聚物或共 聚物，也可W為上述苯乙締系單體的均聚物或共聚物與上述其它單體的均聚物或共聚物的 共混物，還可W將二締系橡膠強(qiáng)化聚苯乙締、丙締酸系橡膠強(qiáng)化聚苯乙締共混。
[0037] 進(jìn)而，出于調(diào)整烙體流動速率（W下，省略為"MFR")、成型加工時(shí)的烙融粘度、烙融 張力等目的，本發(fā)明中所使用的苯乙締系樹脂也可W為具有支鏈結(jié)構(gòu)的苯乙締系樹脂。
[0038] 運(yùn)些苯乙締系樹脂中，從擠出發(fā)泡成型性等方面考慮，優(yōu)選苯乙締均聚物、苯乙締 丙締臘共聚物、（甲基）丙締酸共聚聚苯乙締、馬來酸酢改性聚苯乙締、耐沖擊性聚苯乙締 等。從成本方面考慮，特別優(yōu)選為苯乙締均聚物。
[0039] 另外，本發(fā)明中所使用的苯乙締系樹脂并不限定于新鮮苯乙締 (Virgin styrene) 系樹脂，也可W使用將魚箱EPS化邱anded Polystyrene)、家電緩沖材料、食品發(fā)泡聚苯乙 締托盤等苯乙締系樹脂發(fā)泡體或作為冰箱內(nèi)裝材料的聚苯乙締托盤再循環(huán)而得的苯乙締 系樹脂。將其稱為再循環(huán)苯乙締系樹脂1。
[0040] 作為本發(fā)明中的新鮮苯乙締系樹脂及再循環(huán)苯乙締系樹脂1，從可得到擠出發(fā)泡 成型時(shí)的成型加工性優(yōu)異、容易將成型加工時(shí)的噴出量、得到的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體 的厚度和寬度、密度或獨(dú)立氣泡率調(diào)整為期望的值、發(fā)泡性(越容易將發(fā)泡體的厚度和寬 度、密度、獨(dú)立氣泡率、表面性等調(diào)整為期望的狀況，發(fā)泡性越良好）、外觀等優(yōu)異的苯乙締 系樹脂擠出發(fā)泡體，并且可得到壓縮強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度或彎曲曉曲量運(yùn)樣的機(jī)械強(qiáng)度或初性 等特性取得平衡的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體的方面考慮，優(yōu)選MFR為1~15g/10分鐘的苯乙 締系樹脂。進(jìn)而，為了盡可能抑制在擠出機(jī)內(nèi)的烙融混煉時(shí)產(chǎn)生的剪切發(fā)熱，苯乙締系樹脂 的MFR進(jìn)一步優(yōu)選4~12g/