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苯乙烯系樹脂擠出發(fā)泡體及其制造方法_2

文檔序號:9932251閱讀:來源:國知局
10分鐘。需要說明的是,本發(fā)明中的MFR為通過JIS K7210測得的 值。
[0041] 另外,與再循環(huán)苯乙締系樹脂1不同地將產(chǎn)品的精加工切割工序等中產(chǎn)生的切屑 或擠出運轉(zhuǎn)啟動時產(chǎn)生的廢料再循環(huán)而得的苯乙締系擠出發(fā)泡體也可用作原料。將其稱為 再循環(huán)苯乙締系樹脂2。
[0042] 再循環(huán)苯乙締系樹脂2可W直接投入于擠出機,但一般而言優(yōu)選W容易投入于擠 出機的方式進行容積減少。作為容積減少的方法,根據(jù)容積減少時的加工方法及溫度,可W 分為(i)在熱風干燥爐等中的收縮?容積減少、(ii)通過基于單軸?雙軸擠出機等的烙 融?混煉進行顆?;娜莘e減少、(iii)它們W外的容積減少。作為容積減少,更優(yōu)選進行 (i)和/或(ii)的容積減少。容積減少時的加工溫度優(yōu)選對阻燃劑等的影響也包括在內(nèi)盡可 能抑制樹脂的分子劣化的溫度。例如在熱風干燥爐中的收縮?容積減少時,優(yōu)選180°CW 下,具體而言,優(yōu)選120~180°C的范圍,在通過使用擠出機等的烙融?混煉進行顆粒化時, 優(yōu)選240°CW下。
[0043] 另外,在顆?;瘯r一般而言通過擠出機進行烙融.混煉,但優(yōu)選對阻燃劑等的影 響也包括在內(nèi)盡可能抑制樹脂的分子劣化的溫度、例如160~240°C左右。另外,為了將切屑 中的發(fā)泡劑脫氣,優(yōu)選設(shè)置排氣口。
[0044] 本發(fā)明為一種苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體,其為使用苯乙締系樹脂、阻燃劑組合物 及發(fā)泡劑進行擠出發(fā)泡而得到的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體,其特征在于,阻燃劑組合物含 有漠化苯乙締下二締聚合物、穩(wěn)定劑及苯乙締系樹脂,將阻燃劑組合物總重量設(shè)為lOOwt% 時,漠化苯乙締下二締聚合物為30~SOwt%,且阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt%減少 溫度為255~270°C。
[0045] 在本發(fā)明的苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體中,可通過使用漠化苯乙締下二締聚合物 (W下,有時稱為"漠系阻燃劑")作為阻燃劑組合物中所含的阻燃劑來得到阻燃性能及環(huán)境 適應(yīng)性優(yōu)異的發(fā)泡體。
[0046] 作為本發(fā)明中所使用的漠化苯乙締下二締聚合物,例如可W舉出:漠化苯乙締下 二締嵌段共聚物、漠化苯乙締下二締無規(guī)共聚物、漠化苯乙締下二締接枝聚合物、漠化?環(huán) 氧化苯乙締下二締嵌段共聚物等。運些漠化苯乙締下二締聚合物可W單獨使用,也可W并 用巧巾W上。運些漠化苯乙締下二締聚合物中,從性能、成本、供給穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu)選 漠化苯乙締下二締嵌段共聚物。
[0047] 作為運樣的漠化苯乙締下二締聚合物,例如可使用專利文獻1中記載的聚合物。更 具體而言,可使用苯乙締下二締共聚物中源自下二締的構(gòu)成單元部分被漠化的共聚物。運 樣的共聚物中,從阻燃性能的觀點考慮,優(yōu)選源自苯乙締的構(gòu)成單元未被漠化的漠化苯乙 締下二締聚合物。作為運樣的源自下二締的構(gòu)成單元部分被漠化、源自苯乙締的構(gòu)成單元 未被漠化的漠化苯乙締下二締聚合物(漠化下二締?苯乙締共聚物),例如可例示CAS No. 1195978-93-8的漠化下二締?苯乙締共聚物。
[004引 CAS No. 1195978-93-8所示的漠化下二締?苯乙締共聚物例如由化enrtura公司W(wǎng) 商品名"EMERALD INNOVATION 3000"銷售,另外,由I化-IP公司W(wǎng)商品名"FR-122P"銷售。 [0049]對本發(fā)明中的阻燃劑組合物中的漠化苯乙締下二締聚合物的含量而言,將組合物 總重量設(shè)為lOOwt%時,優(yōu)選漠化苯乙締下二締聚合物為30~80wt%,進一步從成本方面考 慮,優(yōu)選40wt%W上,進一步優(yōu)選50wt%W上。若為低于30wt%的低濃度阻燃劑組合物,貝U 在苯乙締系擠出發(fā)泡體中含有時,需要大量添加,因此,在成本方面不利。另外,若超過 80wt%,則阻燃劑組合物中的苯乙締系樹脂的比率變得極少,因此,存在該組合物發(fā)生催化 的傾向,存在難W制造的傾向。另外,存在阻燃劑發(fā)生分解的情傾向,有可能導(dǎo)致阻燃劑組 合物的外觀不良,進而有可能導(dǎo)致發(fā)泡體的外觀不良。
[0050]本發(fā)明中的阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt %減少溫度的優(yōu)選的范圍為255~ 270°C,進一步優(yōu)選為255~265°C。若5wt%減少溫度低于255°C,則阻燃劑在制造苯乙締系 樹脂擠出發(fā)泡體時發(fā)生分解?劣化,不僅難W控制泡孔徑,而且根據(jù)伴隨阻燃劑劣化的阻 燃劑的色調(diào)變化,存在在發(fā)泡體內(nèi)產(chǎn)生異物的傾向。另外,若超過270°C,則存在難W顯現(xiàn)阻 燃性能,因此,為了確保性能,需要添加大量的阻燃劑,結(jié)果對成本造成影響。另外,TGA是指 熱重量分析,通過TGA測得的5wt%減少溫度例如可通過后述的方法測定。
[0051 ] 在本發(fā)明中,為了將通過TGA測得的5wt%減少溫度控制在255~270°C的范圍,作 為穩(wěn)定劑,優(yōu)選含有選自由環(huán)氧化合物、酪系穩(wěn)定劑、亞憐酸醋系穩(wěn)定劑、多元醇部分醋及 受阻胺系穩(wěn)定劑構(gòu)成的組中的至少巧巾W上的穩(wěn)定劑。在本發(fā)明中,在阻燃劑組合物中含有 穩(wěn)定劑,但可W在制造發(fā)泡體時另行添加。通過如上操作,在制備阻燃劑組合物時,可使用 抑制阻燃劑的分解所需最小限度的量的穩(wěn)定劑,并且可避免由于此時的加熱使穩(wěn)定劑失 活。另外,在制造發(fā)泡體時,可W使另行添加的穩(wěn)定劑與阻燃劑組合物中的穩(wěn)定劑一起發(fā)揮 其功能??傊蒞將失活的穩(wěn)定劑的量抑制在最小限度,同時在制備阻燃劑組合物和發(fā)泡 體時更有效地發(fā)揮其功能。進而,通過如上操作,可得到再循環(huán)性優(yōu)異的苯乙締系樹脂擠出 發(fā)泡體。
[0052] 作為本發(fā)明中所使用的環(huán)氧化合物的化學結(jié)構(gòu),從成本、性能、供給穩(wěn)定性的方面 考慮,優(yōu)選下述的結(jié)構(gòu)式(1)所示的雙酪A二縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂、
[0053] [化學式。
[0化4]
[0055] 下述的結(jié)構(gòu)式(2)所示的甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、
[0056] [化學式2]
[0化7]
[0058] 下述的結(jié)構(gòu)式(3)所示的苯酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂。
[0059] [化學式3]
[0060]
[0061] 另外,也可W使用下述的結(jié)構(gòu)式(4)所示的對雙酪A骨架加成漠而得到的環(huán)氧樹 脂。
[0062] [化學式4]
[0063]
[0064] 運些環(huán)氧樹脂可W單獨使用,也可W混合使用巧巾W上。
[0065] 作為本發(fā)明中所使用的環(huán)氧化合物,優(yōu)選環(huán)氧當量低于lOOOg/eq。認為環(huán)氧基抑 制漠系阻燃劑的分解,提高苯乙締系樹脂的熱穩(wěn)定性能,因此,若環(huán)氧當量為lOOOg/eqW 上,則阻燃劑的分解抑制效果非常低,因此,結(jié)果需要大量添加,在成本方面不實惠。鑒于成 本?性能的平衡,更優(yōu)選低于500g/eq,進一步優(yōu)選低于400g/eq。
[0066] 作為本發(fā)明中的環(huán)氧化合物的含量,優(yōu)選相對于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體中所含 有的漠系阻燃劑100重量份為4~20重量份。若環(huán)氧化合物的含量低于4重量份,則無法充分 地發(fā)揮阻燃劑的穩(wěn)定化效果,阻燃劑及樹脂發(fā)生分解,存在樹脂的分子量降低的傾向,結(jié)果 產(chǎn)生形成發(fā)泡體的氣泡直徑的過大化,存在絕熱性能變差的傾向。另外,伴隨分子量分布的 降低,發(fā)泡體表面的平滑性變差,存在成型性變差的傾向。進而,由于阻燃劑分解,其它的添 加劑或者樹脂變黑,導(dǎo)致外觀不良。另一方面,若環(huán)氧化合物的含量超過20重量份,則穩(wěn)定 劑的穩(wěn)定化效果適得其反,阻燃劑在發(fā)泡體燃燒時無法有效地分解,存在阻燃性能降低的 傾向。
[0067] 另外,隨著環(huán)氧化合物的含量變多,存在阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt%減 少溫度移至高溫側(cè)的傾向。另外,也取決于與其它并用的穩(wěn)定劑的組合,但若偏離上述的配 合范圍(相對于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體所含有的漠系阻燃劑100重量份為4~20重量份), 則阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt%減少溫度有可能偏離255~270°C,結(jié)果有可能招致 發(fā)泡體的性能降低。
[0068] 作為本發(fā)明中所使用的多元醇部分醋,為季戊四醇、二季戊四醇、=季戊四醇等多 元醇與乙酸、丙酸等一元簇酸或己二酸、谷氨酸等二元簇酸的反應(yīng)物即部分醋,即為在其分 子中具有一個W上徑基的化合物的混合物,也可W少量含有原料的多元醇。
[0069] 作為具體的多元醇部分醋,可W舉出二季戊四醇與己二酸的部分醋W及與多元醇 的反應(yīng)物、例如味之素精細化學(株)制Plenlizer ST-210、Plenlizer ST-220等。
[0070] 本發(fā)明中的多元醇部分醋的含量優(yōu)選相對于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體中所含有 的漠系阻燃劑100重量份為0~20重量份。多元醇部分醋的含量超過20重量份時,大幅發(fā)揮 穩(wěn)定化效果,有可能使阻燃劑自身的阻燃性能降低。
[0071] 另外,隨著多元醇部分醋的含量變多,存在阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt% 減少溫度移至高溫側(cè)的傾向。另外,也取決于與其它并用的穩(wěn)定劑的組合,但若偏離上述的 配合范圍(相對于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體中所含有的漠系阻燃劑100重量份為0~20重量 份),則阻燃劑組合物的通過TGA測得的5wt%減少溫度有可能超過270°C,結(jié)果有可能招致 發(fā)泡體的阻燃性能降低。
[0072] 作為本發(fā)明中所使用的酪系穩(wěn)定劑,沒有特別限定,可W使用市售的物質(zhì)。作為具 體例,可W舉出:S乙二醇雙-3-(3-叔下基-4-徑基-5-甲基苯基)丙酸醋、季戊四醇四[3-(3',5'-二叔下基-4'-徑基苯基)丙酸醋]、3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸十八烷基 醋,運些酪系穩(wěn)定劑可W單獨使用,也可W并用巧巾W上。運些酪系穩(wěn)定劑中,從價格及性能 方面考慮,可優(yōu)選使用季戊四醇四[3-(3 ',5 ' -二叔下基-4' -徑基苯基)丙酸醋]。
[0073] 本發(fā)明中的酪系穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選相對于苯乙締系樹脂擠出發(fā)泡體中所含有的
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