熱塑性樹(shù)脂薄膜、帶標(biāo)簽的中空成型容器、粘合薄膜、標(biāo)簽和印刷用薄膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及熱塑性樹(shù)脂薄膜、帶標(biāo)簽的中空成型容器、粘合薄膜、標(biāo)簽和印刷用薄 膜。詳細(xì)而言，設(shè)及靜電故障少、印刷性?xún)?yōu)異的熱塑性樹(shù)脂薄膜;將該熱塑性樹(shù)脂薄膜通過(guò) 模內(nèi)成型進(jìn)行貼附而得到的帶標(biāo)簽的中空成型容器;在該熱塑性樹(shù)脂薄膜設(shè)有粘合劑層而 得到的粘合薄膜；由該熱塑性樹(shù)脂薄膜形成的標(biāo)簽;和印刷用薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知有使用模內(nèi)標(biāo)簽工藝和模內(nèi)標(biāo)簽或粘合標(biāo)簽，對(duì)該標(biāo)簽實(shí)施印刷，在塑料容 器上設(shè)置標(biāo)簽。例如，已知有由包含通過(guò)熱進(jìn)行活化的乙締共聚物粘接層(熱封層）的共擠 出塑料薄膜形成的模內(nèi)標(biāo)簽(專(zhuān)利文獻(xiàn)1);對(duì)熱封性樹(shù)脂層實(shí)施壓花加工而得到的模內(nèi)標(biāo) 簽(專(zhuān)利文獻(xiàn)2);熱封性樹(shù)脂層中使用乙締? a-締控共聚物作為主要成分的模內(nèi)標(biāo)簽，所述 乙締.a-締控共聚物是使用茂金屬催化劑使40~98質(zhì)量％乙締和60~2質(zhì)量％碳數(shù)為3~ 30的a-締控共聚而得到的（專(zhuān)利文獻(xiàn)3); W聚乙締亞胺作為主要成分的經(jīng)過(guò)表面涂布的印 刷性良好的增塑性樹(shù)脂薄膜(專(zhuān)利文獻(xiàn)4);能夠用熱定影式電子照片打印機(jī)或熱定影式電 子照片復(fù)印機(jī)進(jìn)行印刷的電子照片標(biāo)簽(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:美國(guó)專(zhuān)利第4837075號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本實(shí)開(kāi)平1-105960號(hào)公報(bào)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平9-207166號(hào)公報(bào) [000引專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2000-290411號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2003-345052號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011] 提供抗靜電性?xún)?yōu)異、且印刷性或耐水性?xún)?yōu)異的熱塑性樹(shù)脂薄膜。
[00。]用于解決問(wèn)題的方案
[0013] 本發(fā)明的第1方案中，提供一種熱塑性樹(shù)脂薄膜，其特征在于，在至少一個(gè)面具有 表面涂層，所述表面涂層源自具有金屬氧化物的微粒和有機(jī)高分子的溶劑分散體，對(duì)于前 述熱塑性樹(shù)脂薄膜的具有表面涂層的面基于JIS L 1094:1997中規(guī)定的半衰期測(cè)定法測(cè)得 的帶電半衰期S為300秒W下。
[0014] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W為包含20~99質(zhì)量％的熱塑性樹(shù)脂和1~80質(zhì)量％的無(wú) 機(jī)微細(xì)粉末的熱塑性樹(shù)脂薄膜。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，金屬氧化物可W包含選自侶、鋒、 錫、銅中的至少1種金屬。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，表面涂層在水中的再溶解率C可W為5% W下。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，表面涂層可W包含源自水溶性聚合物的成分。
[0015] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W包含聚丙締薄膜。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，聚丙締薄膜 可W至少在單軸方向被拉伸。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，聚丙締薄膜可W具有至少1層在雙軸 方向被拉伸的層。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，聚丙締薄膜可W具有至少1層由壓延成型而得到 的層。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W為包含20~40質(zhì)量％的聚乙締系樹(shù)脂和60~80質(zhì)量％的無(wú) 機(jī)微細(xì)粉末而得到的熱塑性樹(shù)脂薄膜。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，表面涂層的水接觸角H可W 為70° W上且小于120°。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，表面涂層的涂覆量D可W為0.07~20g/m2。
[0016] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W至少依次具備：正面、包含熱塑性樹(shù)脂的基材層(A)、熱 封層(B)和背面。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W在熱塑性樹(shù)脂薄膜的正面具有表面涂層。
[0017] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W至少依次具備：正面、基材層(A)、強(qiáng)度賦予層（C)和背 面。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜中，基材層(A)所含有的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的含有率可W高于強(qiáng)度賦予 層(C)所含有的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的含有率。上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W在熱塑性樹(shù)脂薄膜的正 面具有表面涂層。
[0018] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W至少依次具備：正面、高平滑層(D)、基材層(A)和背面。 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W在熱塑性樹(shù)脂薄膜的正面具有表面涂層。
[0019] 上述熱塑性樹(shù)脂薄膜可W至少依次具備：正面、基材層(A)和背面。上述熱塑性樹(shù) 脂薄膜可W在正面和背面分別具有表面涂層。
[0020] 本發(fā)明的第2方案中，提供一種帶標(biāo)簽的中空成型容器，其是將上述熱塑性樹(shù)脂薄 膜通過(guò)模內(nèi)成型進(jìn)行貼附而得到的。
[0021] 本發(fā)明的第3方案中，提供一種粘合薄膜，其在上述熱塑性樹(shù)脂薄膜的背面具有粘 合劑層。
[0022] 本發(fā)明的第4方案中，提供一種標(biāo)簽，其使用上述熱塑性樹(shù)脂薄膜。
[0023] 本發(fā)明的第5方案中，提供一種印刷用薄膜，其在上述熱塑性樹(shù)脂薄膜的正面具有 記錄層。
[0024] 本發(fā)明的第6方案中，提供一種印刷物，其在上述熱塑性樹(shù)脂薄膜的正面具有印刷 信息。
[00劇發(fā)明的效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，可W得到表面的抗靜電性?xún)?yōu)異、且表面涂層的印刷性或 耐水性?xún)?yōu)異的熱塑性樹(shù)脂薄膜，可W提供將該熱塑性樹(shù)脂薄膜通過(guò)模內(nèi)成型進(jìn)行貼附而得 到的帶標(biāo)簽的容器、在該熱塑性樹(shù)脂薄膜的背面具有粘合劑層的粘合薄膜、使用該熱塑性 樹(shù)脂薄膜的標(biāo)簽和在該熱塑性樹(shù)脂薄膜的正面具有印刷信息的印刷物。
【具體實(shí)施方式】
[0027] W下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，W下所述特征要件的說(shuō)明為本發(fā)明的實(shí)施方案的一例(代 表例），不限定于運(yùn)些內(nèi)容。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，表示為"~"時(shí)，是指包含其前后所述 的數(shù)值分別作為最小值和最大值的范圍。另外，表示為"(甲基)丙締酸"時(shí)，是指丙締酸和甲 基丙締酸運(yùn)兩者。對(duì)于（甲基)丙締酸衍生物也同樣。本說(shuō)明書(shū)中，"正面"和"背面"是指，彼 此不同的平行的一對(duì)假想平面。
[0028] 目前為了包含各種各樣的液體(例如食用油、液體調(diào)味料、飲料、酒類(lèi)、廚房用洗涂 劑、衣服用洗涂劑、洗發(fā)劑、整發(fā)劑、液體肥皂、消毒用酒精、汽車(chē)用油、汽車(chē)用洗涂劑、農(nóng)藥、 殺蟲(chóng)劑、除草劑、液體藥物、血液等)并且將其流通、陳列、購(gòu)人、保管、利用，塑料容器等容器 使用了各種各樣的尺寸、形狀的容器。容器W具有使用聚乙締、聚丙締、聚醋、聚酷胺等樹(shù)脂 的單層或具有多種樹(shù)脂的層的形式通過(guò)吹塑成型、注射成型、熱封等而制造。
[0029] 為了指定所包含的內(nèi)容物，在容器上設(shè)有包含商品名稱(chēng)等信息的標(biāo)簽。例如，形成 容器后，在該容器上設(shè)有包含紙、薄膜等基材和壓敏粘合劑的標(biāo)簽或包含熱收縮性的薄膜 的標(biāo)簽。另一方面，利用模內(nèi)標(biāo)簽工藝制作容器的情況下，與塑料容器等容器的成型同時(shí)地 在容器上設(shè)置標(biāo)簽。模內(nèi)標(biāo)簽工藝中，預(yù)先將標(biāo)簽導(dǎo)入到模具內(nèi)，向模具內(nèi)供給容器主體的 原料。由此，在模具內(nèi)成型容器的同時(shí)，可W在該容器上設(shè)置標(biāo)簽。利用模內(nèi)標(biāo)簽工藝，不需 要容器成型后的標(biāo)簽粘貼工序，另外，無(wú)需在標(biāo)簽的粘貼工序中具備、預(yù)先保管容器成型 品。其結(jié)果，可W將制造工序簡(jiǎn)化或省力化。另外，也可W削減預(yù)先保管制品的空間。進(jìn)而， 可W將帶標(biāo)簽的中空成型容器立即出售。
[0030] 利用熱封工藝制作容器的情況下，例如，首先使用壓敏粘合劑等，在熱封性薄膜的 表面粘貼標(biāo)簽。接著，利用熱封工藝，將粘貼有標(biāo)簽的熱封性薄膜成型為具有開(kāi)口部的容器 的形狀。開(kāi)口部可W具有熱封性。向上述容器中注入內(nèi)容物后，通過(guò)熱封密封開(kāi)口部，然后 有時(shí)實(shí)施滅菌處理。上述情況下，可W防止與滅菌處理后的不同容器的標(biāo)簽彼此的粘接或 一個(gè)容器的標(biāo)簽與其他容器的粘接。其結(jié)果，例如，食品制造現(xiàn)場(chǎng)、醫(yī)療現(xiàn)場(chǎng)等中的處理中 的可靠性提高。
[0031] 然而，標(biāo)簽的制造工序中，具有:將熱塑性樹(shù)脂薄膜沖裁為特定的形狀來(lái)制作標(biāo)簽 的工序。然而，沖裁為特定的形狀后的多個(gè)標(biāo)簽由于標(biāo)簽的帶電、標(biāo)簽材料的粘合性等而有 時(shí)彼此粘附而無(wú)法容易分離(有時(shí)被稱(chēng)為粘連現(xiàn)象）。本發(fā)明人等鑒于上述課題反復(fù)進(jìn)行了 各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)如下熱塑性樹(shù)脂薄膜可W解決上述課題:其為在至少一個(gè)面具有 表面涂層的熱塑性樹(shù)脂薄膜，所述表面涂層源自具有金屬氧化物的微粒和有機(jī)高分子的溶 劑分散體，對(duì)于熱塑性樹(shù)脂薄膜的具有表面涂層的面基于JIS L 1094:1997中規(guī)定的半衰 期測(cè)定法測(cè)得的帶電半衰期S為300秒W下。根據(jù)本實(shí)施方式，可W得到表面的抗靜電性?xún)?yōu) 異的熱塑性樹(shù)脂薄膜。因此，可W抑制上述粘連現(xiàn)象的發(fā)生，標(biāo)簽的操作變簡(jiǎn)便。
[0032] 本實(shí)施方式的熱塑性樹(shù)脂薄膜的表面的抗靜電性?xún)?yōu)異，因此在熱塑性樹(shù)脂薄膜印 刷商品名等信息時(shí)，可W抑制印刷中多個(gè)標(biāo)簽彼此粘附。其結(jié)果，可W使印刷機(jī)的送紙穩(wěn)定 化。另外，利用具有印刷頭的印刷機(jī)的情況下，標(biāo)簽的表面帶電時(shí)，在印刷頭附著廢物，印刷 品質(zhì)有時(shí)降低。然而，本實(shí)施方式的熱塑性樹(shù)脂薄膜的表面的抗靜電性?xún)?yōu)異，因此，可W抑 制上述印刷品質(zhì)的降低。另外，本實(shí)施方式的熱塑性樹(shù)脂薄膜具有表面涂層，所述表面涂層 源自具有金屬氧化物的微粒和有機(jī)高分子的溶劑分散體。因此，可W抑制沖裁為特定的形 狀后的多個(gè)標(biāo)簽由于標(biāo)簽材料的粘合性而彼此粘附的現(xiàn)象。另外，即便是通過(guò)具有熱定影 工藝的印刷方式在熱塑性樹(shù)脂薄膜上印刷信息的情況下，也可W抑制熱塑性樹(shù)脂薄膜與熱 漉烙接。
[00削[涂層]
[0034]具有涂層的熱塑性樹(shù)脂薄膜在至少一個(gè)面具有表面涂層，所述表面涂層源自具有 金屬氧化物的微粒和有機(jī)高分子的溶劑分散體。對(duì)于熱塑性樹(shù)脂薄膜的具有表面涂層的面 基于JIS L 1094:1997中規(guī)定的半衰期測(cè)定法測(cè)得的帶電半衰期S優(yōu)選為300秒W下，更優(yōu) 選為200秒W下，進(jìn)一步優(yōu)選為100秒W下。
[0035] 由此，例如在片印刷工序、標(biāo)簽輸送工序或標(biāo)簽向模具的插入工序中，可W防止由 靜電產(chǎn)生而導(dǎo)致的操作不良。另外，上述表面涂層具有優(yōu)異的印刷性或耐水性。例如，上述 表面涂層與W聚乙締亞胺作為主要成分的表面涂層相比，耐水性?xún)?yōu)異。另外，上述表面涂層 與W聚乙締亞胺作為主要成分的表面涂層相比，保管穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。由此，即便在高濕度環(huán)境 下保管印刷前的熱塑性樹(shù)脂薄膜的情況下，也可W抑制表面涂層的變質(zhì)。其結(jié)果，可W防止 油墨的轉(zhuǎn)移不良。另外，上述表面涂層源自具有金屬氧化物的微粒和有機(jī)高分子的溶劑分 散體。因此，與W具有粘合性的聚乙締亞胺作為主要成分的表面涂層相比，不易引起表面污 染。
[0036] (具有金屬氧化物的微粒）
[0037] 具有金屬氧化物的微粒優(yōu)選的是包含表面具有金屬氧化物的層的無(wú)機(jī)物顆粒的 溶膠和金屬氧化物溶膠中的至少一者。無(wú)機(jī)物顆粒的溶膠可W為在膠體二氧化娃的表面具 有金屬氧化物層的膠體二氧化娃溶膠。作為膠體二氧化娃溶膠的制造方法，沒(méi)有特別限定， 可W舉出：W娃酸堿金屬鹽水溶液(例如水玻璃)作為原料，利用離子交換樹(shù)脂或電泳法等 去除堿金屬鹽形成無(wú)水娃酸溶膠，進(jìn)而添加酸或堿調(diào)節(jié)抑進(jìn)行穩(wěn)定化的方法;利用酸或堿 將正娃酸四乙醋(TEOS)等醇鹽進(jìn)行水解的方法(所謂溶膠凝膠法）；將四氯化娃等有機(jī)娃化 合物導(dǎo)入至氨氣等的火焰進(jìn)行合成的方法(所謂氣相法)等。
[0038] 膠體二氧化娃溶膠可W為陽(yáng)離子性膠體二氧化娃溶膠、也可W為陰離子性膠體二 氧化娃。膠體二氧化娃溶膠也可W為用陽(yáng)離子性化合物覆蓋陰離子性的膠體二氧化娃的表 面而成的陽(yáng)離子性化合物覆蓋的膠體二氧化娃溶膠。陽(yáng)離子性化合物覆蓋的膠體二氧化娃 溶膠也可W為用金屬氧化物覆蓋陰離子性的膠體二氧化娃的表面而成的金屬氧化物覆蓋 的膠體二氧化娃溶膠。陽(yáng)離子性化合物覆蓋的膠體二氧化娃溶膠例如可W如下得到:在使 二氧化娃分散于分散介質(zhì)的分散工序W后的工序中，在膠體二氧化娃溶膠中添加陽(yáng)離子性 化合物或其前體而得到。金屬氧化物覆蓋的膠體二氧化娃溶膠例如可W如下得到:在二氧 化娃的分散工序W后的工序中，在膠體二氧化娃溶膠中添加金屬氧化物或其前體而得到。 例如，通過(guò)在膠體二氧化娃溶膠中添加侶水溶性鹽，對(duì)膠體二氧化娃的表面進(jìn)行處理，從而 可W得到氧化侶覆蓋的膠體二氧化娃溶膠。通過(guò)使用陽(yáng)離子性的氧化侶覆蓋的膠體二氧化 娃溶膠作為具有金屬氧化物的微粒，與使用陰離子性的膠體二氧化娃溶膠的情況相比，提 高抗靜電性和印刷性中的至少一者。
[0039] 膠體二氧化娃溶膠中所含的膠體二氧化娃顆?？蒞在表面具有硅烷醇基（ = Si-OH)。另外，上述顆粒也可W為單分散微粒。上述顆粒的CV值(變異系數(shù)(Coefficient Of 化riation))[ % ]優(yōu)選為15% W下，更優(yōu)選為10% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為5% W下。上述顆粒也 可W為長(zhǎng)鏈狀。
[0040] 作為金屬氧化物溶膠，可W舉出：氧化給溶膠、氧化錯(cuò)溶膠、氧化鋒溶膠、氧化鐵溶 膠、氧化錠溶膠、氧化侶溶膠、氧化銅溶膠、氧化錯(cuò)溶膠、氧化鶴溶膠、氧化銅溶膠、氧化錫溶 膠等。作為金屬氧化物溶膠，例如作為制造氧化侶溶膠的方法，可W舉出：用酸將異丙醇侶 等醇鹽水解進(jìn)行制造的方法;將氯化侶導(dǎo)入到氨氣等的火焰中進(jìn)行合成的方法(所謂氣相 法)等。
[0041] 金屬氧化物溶膠中所含的顆粒也可W為單分散微粒。上述顆粒的CV值 (Coeff icient of Variation) [ % ]優(yōu)選為15% W下，更優(yōu)選為10% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為5% W下。上述顆粒也可W為長(zhǎng)鏈狀。
[0042] 在膠體二氧化娃的表面具有金屬氧化物的層的膠體二氧化娃溶膠和金屬氧化物 溶膠中使用的金屬氧化物優(yōu)選包含選自侶、鋒、錫、銅中的至少1種金屬，更優(yōu)選包含侶。金 屬氧化物也可W為氧化侶。金屬氧化物為氧化侶時(shí)，在膠體二氧化娃的表面具有金屬氧化 物的層的膠體二氧化娃溶膠和金屬氧化物溶膠的表面變?yōu)殛?yáng)離子性，抗靜電性和印刷性中 的至少一者提高。
[0043] 具有金屬氧化物的微粒的平均一次粒徑優(yōu)選為200nmW下，更優(yōu)選為IOOnmW下， 進(jìn)一步優(yōu)選為25nmW下。具有金屬氧化物的微粒的平均粒徑變?yōu)?00nmW下時(shí)，熱塑性樹(shù)脂 薄膜的表面光澤性容易體現(xiàn)，熱塑性樹(shù)脂薄膜的抗靜電性容易體現(xiàn)。另外，涂膜的強(qiáng)度進(jìn)一 步提高。另一方面，具有金屬氧化物的微粒的平均一次粒徑優(yōu)選為Inm W上，更優(yōu)選為4nm W 上，進(jìn)一步優(yōu)選為7nmW上。上述平均一次粒徑變?yōu)镮nmW上時(shí)，顆粒的制造變得更容易。需 要說(shuō)明的是，上述無(wú)機(jī)粘合劑的平均一次粒徑使用透射型電子顯微鏡(TEM) W觀察到的顆 粒的面積圓當(dāng)量直徑的平均值的形式算出。
[0044] 熱塑性樹(shù)脂薄膜表面的涂層優(yōu)選包含相對(duì)于該涂層整體為30質(zhì)量％ ^上的具有 金屬氧化物的微粒，更優(yōu)選包含40質(zhì)量％ ^上。具有金屬氧化物的微粒的含量變?yōu)?0質(zhì) 量％ W上時(shí)，熱塑性樹(shù)脂薄膜的抗靜電性容易體現(xiàn)。另外，可W抑制在利用了具有印刷頭的 印刷機(jī)的印刷方式中廢物對(duì)印刷頭的附著，或者可W抑制在具有熱定影工藝的印刷方式中 熱塑性樹(shù)脂薄膜對(duì)熱漉的烙接。
[0045] 另一方面，熱塑性樹(shù)脂薄膜表面的涂層優(yōu)選包含相對(duì)于該涂層整體為85質(zhì)量％ W 下的具有金屬氧化物的微粒，更優(yōu)選包含70質(zhì)量％ ^下。具有金屬氧化物的微粒的含量變 為85質(zhì)量％ W下時(shí)，印刷性進(jìn)一步提高?；谕瑯拥睦碛?，用于形成表面涂層的涂覆液中的 具有金屬氧化物的微粒的質(zhì)量與有機(jī)高分子的溶劑分散體的質(zhì)量的比率優(yōu)選為30:70~ 85:15，更優(yōu)選為40:60~85:15，進(jìn)一步優(yōu)選為40:60~70:30。
[0046] (有機(jī)高分子的溶劑分散體）
[0047] 有機(jī)高分子的溶劑分散體可W為非離子性，也可W為與具有金屬氧化物的微粒同 種的離子性，還可W為與涂覆劑同種的離子性。由此，可W防止用于形成表面涂層的涂覆劑 中的具有金屬氧化物的微粒的聚集。其結(jié)果，可W使具有金屬氧化物的微粒在涂覆劑中穩(wěn) 定地分散。例如，具有金屬氧化物的微粒為陽(yáng)離子性的情況下，有機(jī)高分子的溶劑分散體也 優(yōu)選為陽(yáng)離子性，更優(yōu)選從非離子性或陽(yáng)離子性的物質(zhì)中選擇出要配混在涂覆劑中的全部 材料。
[0048] 有機(jī)高分子的溶劑分散體優(yōu)選為乙締基系樹(shù)脂乳液或聚氨醋樹(shù)脂乳液。由此，可 W使具有金屬氧化物的微粒在熱塑性樹(shù)脂薄膜的表面粘接固化?；谕瑯拥睦碛?，有機(jī)高 分子的溶劑分散體中使用的樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為1000 W上，更優(yōu)選為3000W上，進(jìn)一 步優(yōu)選為5000 W上。
[0049] 乙締基系樹(shù)脂乳液也可W為陽(yáng)離子性的乙締基系共聚物乳液。陽(yáng)離子性的乙締基 系共聚物乳液為分子內(nèi)具有季錠鹽結(jié)構(gòu)的乙締基系共聚物分散于溶劑中而成的物質(zhì)。乙締 基系樹(shù)脂乳液中的乙締基系共聚物的濃度優(yōu)選為20~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為30~70質(zhì)量％， 進(jìn)一步優(yōu)選為40~60質(zhì)量％。
[0050] 構(gòu)成乙締基系共聚物的乙締基系單體可W為選自由締控類(lèi)；乙締基醋類(lèi);不飽和 簇酸類(lèi)和它們的堿金屬鹽或酸酢;可具有碳數(shù)直至12為止的支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基的醋； 同時(shí)具有（甲基)丙締酷胺、碳數(shù)1~4的烷基和碳數(shù)1或2的亞烷基的衍生物;和，二甲基二締 丙基錠鹽組成的組中的1種W上。需要說(shuō)明的是，上述鹽為酸殘基，作為上述酸根離子，優(yōu)選 甲基硫酸根離子、氯化物離子。
[0051] 作為締控類(lèi)，可W舉出：乙締、丙締、1-下締、下二締等。作為乙締基醋類(lèi)，可W舉出 乙酸乙締醋等。作為不飽和簇酸類(lèi)，可W舉出：（甲基)丙締酸、馬來(lái)酸等。作為同時(shí)具有（甲 基炳締酷胺、碳數(shù)1~4的烷基和碳數(shù)1或2的亞烷基的衍生物，可W舉出：（甲基)丙締酸N-烷基氨基亞烷基醋、N-烷基氨基亞烷基（甲基）丙締酷胺、（甲基）丙締酸N,N-二烷基氨基亞 烷基醋、N，N-二烷基氨基亞烷基（甲基）丙締酷胺、（甲基）丙締酷氧基亞烷基=烷基錠鹽、 (甲基)丙締酷基氨基亞烷基=烷基錠鹽等。
[0052] 為了得到分子內(nèi)具有季錠鹽結(jié)構(gòu)的共聚物，可W W從上述中具有季錠鹽結(jié)構(gòu)的單 體作為必須成分直接進(jìn)行共聚;也可W W從上述中具有叔胺結(jié)構(gòu)的單體作為必須成分得到 共聚物后，將該叔胺用二甲基硫酸、3-氯-2-徑基丙基=甲基氯化錠、縮水甘油基=甲基氯 化錠等季錠化劑進(jìn)行季錠化;還可W僅使用不含有氮的單體得到共聚物后，將具有季錠鹽 結(jié)構(gòu)的單體進(jìn)行接枝。
[0053] 聚氨醋樹(shù)脂乳液也可W為陽(yáng)離子性的聚氨醋樹(shù)脂乳液。陽(yáng)離子性的聚氨醋樹(shù)脂乳 液是將在聚氨醋樹(shù)脂骨架中導(dǎo)入了陽(yáng)離子性基團(tuán)的共聚物分散于溶劑中而成的物質(zhì)。聚氨 醋系樹(shù)脂乳液中的上述共聚物的濃度優(yōu)選為5~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~40質(zhì)量％，進(jìn)一步 優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。上述共聚物也可W將含叔氨基多元醇跟多異氯酸醋反應(yīng)得到的聚氨 醋樹(shù)脂用前述季錠化劑進(jìn)行季錠化而生成，所述含叔氨基多元醇是將1分子中具有2個(gè)環(huán)氧 基的化合物與仲胺反應(yīng)而得到的。也可W在多元醇的一部分中添加選自由N，N-二烷基鏈燒 醇胺類(lèi);N-甲基-N，N-二乙醇胺、N-下基-N，N-二乙醇胺等N-烷基-N，N-二鏈燒醇胺類(lèi);和，S 鏈燒醇胺類(lèi)組成的組中的1種W上之后與多異氯酸醋反應(yīng)，將所得聚氨醋樹(shù)脂用前述季錠 化劑進(jìn)行季錠化而生成。
[0054] 有機(jī)高分子的溶劑分散體中使用的溶劑優(yōu)選包含水可溶性的溶劑，更優(yōu)選包含 水，更優(yōu)選包含90% W上的水。由此，可W抑制有機(jī)高分子在溶劑中的溶解，分散體的穩(wěn)定 性提高。另外，可W在具有金屬氧化物的微粒的表面穩(wěn)定地形成電荷雙重層。其結(jié)果，具有 金屬氧化物的微粒的分散體的穩(wěn)定性提高。
[0055] 作為使分子內(nèi)具有季錠鹽結(jié)構(gòu)的乙締基系共聚物或在聚氨醋樹(shù)脂骨架中導(dǎo)入了 陽(yáng)離子性的親水性基團(tuán)而成的共聚物分散于水而形成乳液的方法，可W舉出：使構(gòu)成目標(biāo) 聚合物的單體在水中乳化分散并聚合的方法;通過(guò)本體聚合等得到目標(biāo)聚合物后，使用雙 螺桿擠出機(jī)依次進(jìn)行原料樹(shù)脂的烙融混煉和