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含有熱線屏蔽微粒的組合物及其制造方法、熱線屏蔽膜、以及熱線屏蔽夾層透明基材的制作方法_3

文檔序號(hào):9932263閱讀:來源:國知局
,更優(yōu)選的上限為75%。
[0108] 上述聚乙締醇縮醒樹脂可W通過利用醒對(duì)聚乙締基醇進(jìn)行縮醒化來制備。
[0109] 作為上述原料的聚乙締基醇通常通過對(duì)聚乙酸乙締醋進(jìn)行皂化而得到,一般而 言,可使用皂化度為80~99.8摩爾%的聚乙締基醇。
[0110] 另外,上述聚乙締基醇的聚合度的優(yōu)選下限為200,優(yōu)選的上限為3000。聚合度為 200W上時(shí),可保持得到的熱線屏蔽夾層透明基材對(duì)穿透的耐性,可保持熱線屏蔽夾層透明 基材的安全性。另一方面,如果聚合度為3000W下,則樹脂膜的成形性良好,另外,樹脂膜的 剛性不會(huì)過大,可保持加工性。
[0111] 作為上述醒,沒有特別限定,一般而言,可使用正下醒、異下醒、2-乙基下醒、正己 醒、正辛醒、乙醒等碳原子數(shù)為1~10的醒。其中,優(yōu)選正下醒、正己醒、正戊醒,更優(yōu)選為碳 原子數(shù)為4的下醒。
[0112] (2)增塑劑
[0113] 用于本發(fā)明的熱線屏蔽膜、W及后述的熱線屏蔽夾層透明基材的增塑劑,可列舉 一元醇的有機(jī)酸醋化合物、多元醇有機(jī)酸醋化合物等醋類增塑劑、有機(jī)憐酸類增塑劑、有機(jī) 憐酸類增塑劑等憐酸類增塑劑,均優(yōu)選在室溫下為液態(tài)。特別更優(yōu)選由多元醇和脂肪酸合 成的醋化合物。
[0114] 由多元醇和脂肪酸合成的醋化合物沒有特別限定,可列舉例如通過=乙二醇、四 乙二醇、S丙二醇等二醇和下酸、異下酸、己酸、2-乙基下酸、庚酸、正辛基酸、2-乙基己酸、 壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)而得到的二醇類醋化合物或四乙二醇、=丙二 醇和上述有機(jī)酸形成的醋化合物等。其中,優(yōu)選=乙二醇二己酸醋、=乙二醇二-2-乙基下 酸醋、S乙二醇二-辛酸醋、S乙二醇二-2-乙基己酸醋等S乙二醇的脂肪酸醋。對(duì)增塑劑的 選擇關(guān)注水解,優(yōu)選S乙二醇二-2-乙基己酸醋、S乙二醇二-2-乙基下酸醋、四乙二醇二-2-乙基己酸醋。
[0115] 如上所述,=乙二醇的脂肪酸醋均衡良好地具備與聚乙締醇縮醒的相容性或耐寒 性等各種性質(zhì),加工性、經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)異。
[0116] 另外,可W考慮熱線屏蔽膜的物性而進(jìn)一步添加其它增塑劑。例如,可W添加己二 酸、癸二酸、壬二酸等多元簇酸和具有碳原子數(shù)為4~8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的醋化 合物或憐酸類增塑劑。
[0117] 在熱線屏蔽膜中的運(yùn)些增塑劑的總添加量考慮熱線屏蔽膜的物性而確定添加量 即可。優(yōu)選的總添加量為10質(zhì)量%~70質(zhì)量%。
[011引(3)粘接力調(diào)整劑
[0119] 優(yōu)選在本發(fā)明的熱線屏蔽膜中含有粘接力調(diào)整劑。
[0120] 作為該粘接力調(diào)整劑,優(yōu)選使用堿金屬鹽和/或堿±金屬鹽。作為構(gòu)成上述鹽的對(duì) 應(yīng)的酸,可列舉例如:辛酸、己酸、下酸、乙酸、甲酸等簇酸、鹽酸、硝酸等無機(jī)酸。
[0121] 在堿金屬鹽和/或堿±金屬鹽中,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2~16的簇酸儀鹽及碳原 子數(shù)為2~16的簇酸鐘鹽。
[0122] 作為上述碳原子數(shù)為2~16的有機(jī)酸的簇酸儀鹽、或鐘鹽,沒有特別限定,例如優(yōu) 選使用乙酸儀、乙酸鐘、丙酸儀、丙酸鐘、2-乙基下酸儀、2-乙基下酸鐘、2-乙基己酸儀、2-乙 基己酸鐘等。運(yùn)些物質(zhì)可W單獨(dú)使用,也可W組合使用兩種W上。
[0123] 需要說明的是,如果是鋼、鐘、儀、巧、姉的簇酸鹽,則可W兼具作為粘接力調(diào)整劑 的作用和復(fù)合鶴氧化物微粒的耐久性提高的作用。
[0124] (4)熱線屏蔽膜的制造方法
[0125] 本發(fā)明的熱線屏蔽膜可如下得到:對(duì)上述的含有熱線屏蔽微粒的組合物、聚乙締 醇縮醒樹脂和增塑劑進(jìn)行混合并混煉,然后,通過擠出成形法、壓延成形法等公知的方法成 形為薄膜狀。
[0126] 本發(fā)明的熱線屏蔽膜的膜厚優(yōu)選為300wiiW上2000wiiW下。運(yùn)是因?yàn)?,如果熱線屏 蔽膜的膜厚為300WI1W上,則在使用有該熱線屏蔽膜的熱線屏蔽夾層透明基材中可得到所 要求的耐穿透性。另外,如果該熱線屏蔽膜的厚度為2000wiiW下,則在使用有該熱線屏蔽膜 的熱線屏蔽夾層透明基材中,不會(huì)超過該透明基材的厚度。從上述觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的熱線 屏蔽膜的膜厚更優(yōu)選為400wiiW上1200wiiW下。
[0127] (5)熱線屏蔽膜的特征
[0128] 在將本發(fā)明的熱線屏蔽膜夾入一對(duì)無機(jī)玻璃而得到的熱線屏蔽夾層透明基材中, 具有霧度值為2.0% W下、可見光透射率為70% W上、波長300~2100nm區(qū)域中的日照透射 率為可見光透射率的60% W下的熱線屏蔽性。另外,即使將該熱線屏蔽夾層透明基材在大 氣中在120°C下放置5天,黃度值的變化Wb*的變化量A b*計(jì)為10 W內(nèi)。
[0129] 如果考慮霧度值超過2.0%時(shí),中間膜或夾層透明基材的透明性顯著地被損害;W 及Ab*超過10而變化時(shí),目視可W確認(rèn)該變化,則判明本發(fā)明的熱線屏蔽膜具有充分的光 學(xué)特性和耐久性。
[0130] [4]使用了熱線屏蔽膜的熱線屏蔽夾層透明基材
[0131] 本發(fā)明的熱線屏蔽夾層透明基材通過用公知的方法與存在有熱線屏蔽膜的兩張 無機(jī)玻璃同樣的透明基材進(jìn)行貼合并一體化而得到。得到的熱線屏蔽夾層玻璃主要可W作 為汽車的前玻璃或建筑物的窗戶使用。
[0132] 作為透明基材,使用透明樹脂與上述玻璃同樣地使用或與上述無機(jī)玻璃組合使 用,并在對(duì)置的透明基材之間夾入熱線屏蔽膜而存在,由此可W得到熱線屏蔽夾層透明基 材。用途與熱線屏蔽夾層玻璃相同。
[0133] 根據(jù)用途,當(dāng)然也可W作為熱線屏蔽膜單體使用,熱線屏蔽膜存在于無機(jī)玻璃或 透明樹脂等透明基材的一面或兩面而使用。無機(jī)玻璃可使用高熱線吸收玻璃、透明玻璃、綠 色玻璃等。另外,高熱線吸收玻璃是指:可見光透射率為75 % W上、且在波長900~1300nm的 整個(gè)區(qū)域中的透射率為65% W下的熱線吸收玻璃。
[0134] [引綜述
[0135] W上,如詳細(xì)地進(jìn)行說明的那樣,通過使用減壓干燥法從分散液中除去該有機(jī)溶 劑直至5質(zhì)量%^下,可W得到含有熱線屏蔽微粒的組合物,所述分散液通過將作為熱線屏 蔽成分的復(fù)合鶴氧化物微粒、氨基高分子分散劑和徑基高分子分散劑或簇基高分子分散劑 中的至少一種分散于沸點(diǎn)為120°C W下的有機(jī)溶劑而得到。而且,通過對(duì)該含有熱線屏蔽微 粒的組合物、聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑進(jìn)行混煉,并且利用公知的方法成形為薄膜狀,可 W制作在可見光區(qū)域具有極大的透射率,同時(shí)在近紅外域具有強(qiáng)的吸收的熱線屏蔽夾層透 明基材用的熱線屏蔽膜。并且,本發(fā)明的熱線屏蔽夾層透明基材通過使用聚乙締醇縮醒樹 脂作為中間層用的樹脂,滿足安全玻璃的機(jī)械強(qiáng)度。
[0136] 實(shí)施例
[0137] W下,一邊參照實(shí)施例,一邊對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說明。其中,本發(fā)明并不限定于 W下的實(shí)施例。
[0138] 另外,各實(shí)施例中的熱線屏蔽夾層透明基材的可見光透射率W及日照透射率及膜 的色調(diào)(10°視野、光源D65)使用日立制作所株式會(huì)社制造的分光光度計(jì)U-4000進(jìn)行測定。 另外,該日照透射率為表示熱線屏蔽夾層透明基材的熱線屏蔽性能的指標(biāo)。
[0139] 另外,霧度值使用村上色彩技術(shù)研究所株式會(huì)社制造的皿-200,基于JIS K 7105 進(jìn)行測定。
[0140] [實(shí)施例。
[0141] 稱量復(fù)合鶴氧化物微粒Cs〇.33W〇3(W下,簡稱為微粒3。)10質(zhì)量%、氨基高分子分散 劑(具有丙締酸主鏈、具有氨基作為官能團(tuán)、胺值為40mgK0H/g、熱分解溫度為230°C的分散 劑。W下,簡稱為分散劑AJ4質(zhì)量%、甲基異下酬(MIBK)86質(zhì)量%。通過將運(yùn)些物質(zhì)用放入 有0.3mm (1) Zr化珠的油漆攬拌器進(jìn)行粉碎、分散處理7小時(shí),制備復(fù)合鶴氧化物微粒分散液 (W下,簡稱為A液。)。
[0142] 在此,用日機(jī)裝制microtrac粒度分布計(jì)測定A液內(nèi)微粒a的分散平均粒徑,結(jié)果為 2 2nm O
[0143] 向A液中添加分散劑A及分散劑B,使成分中的微粒a、分散劑A及徑基高分子分散劑 (具有丙締酸-苯乙締主鏈、具有徑基作為官能團(tuán)、分子量Mw為14000、酸值為90mgK0H/g、熱 分解溫度為25(TC的分散劑。W下,簡稱為分散劑B。)的重量比成為微粒a:分散劑A:分散劑B =1:1:1,將它們裝填于攬拌型真空干燥機(jī)。而且,在常溫下進(jìn)行減壓干燥而除去甲基異下 酬,得到實(shí)施例1的含有熱線屏蔽微粒的組合物(W下,簡稱為組合物A。)。其結(jié)果,相對(duì)于微 粒a的100重量份,含有100重量份分散劑A作為氨基高分子分散劑。
[0144] 得到的組合物A中的甲基異下酬含量為2.7質(zhì)量%。
[0145] 稱量0.6質(zhì)量%的得到的組合物A、28.4質(zhì)量%的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙 基己酸醋、71質(zhì)量%的聚乙締醇縮下醒樹脂,進(jìn)行混合而制成樹脂組合物,裝填于雙螺桿擠 出機(jī)。而且,對(duì)該樹脂組合物在200°C下進(jìn)行混煉,從T模擠出,用壓延漉法制成厚度為 0.7mm,得到實(shí)施例1的熱線屏蔽夾層透明基材用的熱線屏蔽膜(W下,簡稱為屏蔽膜A。)。
[0146] 用兩張無機(jī)玻璃夾住得到的屏蔽膜A,用公知的方法得到實(shí)施例1的熱線屏蔽夾層 玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材Al。)。夾層透明基材Al的光學(xué)特性如表1所示,可見光透射 率為77.9 %時(shí)的日照透射率為44.7 %,霧度值為0.9 %。
[0147] 另一方面,將屏蔽膜A放入120°C恒溫槽中,進(jìn)行5天的耐熱試驗(yàn),然后,用兩張無機(jī) 玻璃夾住,用公知的方法得到實(shí)施例1的熱線屏蔽夾層玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材 A2。)。此時(shí),測定夾層透明基材A巧日夾層透明基材A2的黃度值b*,結(jié)果,其差A(yù) b*為4.64。將 其結(jié)果示于表1。
[0148] 另外,將組合物A在室溫下保管12個(gè)月。而且,稱量0.6質(zhì)量%的該被保管的組合物 A、28.4質(zhì)量%的作為增塑劑的=乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量%的聚乙締醇縮下醒樹 月旨,進(jìn)行混合而制成樹脂組合物,裝填于雙螺桿擠出機(jī)。而且,對(duì)該樹脂組合物在200°C下進(jìn) 行混煉從T模擠出,用壓延漉法制成厚度為0.7mm,得到實(shí)施例1的熱線屏蔽夾層透明基材用 的熱線屏蔽膜(W下,簡稱為屏蔽膜A'。)。
[0149] 用兩張無機(jī)玻璃夾住得到的屏蔽膜A',用公知的方法得到實(shí)施例1的熱線屏蔽夾 層玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材A3。)。夾層透明基材A3的光學(xué)特性如表1所示,可見光透 射率78.3 %時(shí)的日照透射率為45.2 %,霧度值為0.8 %。將其結(jié)果示于表1。
[0150] [實(shí)施例2]
[0151] 向?qū)嵤├?中得到的A液中添加分散劑,將成分中的微粒a、分散劑A、分散劑B的重 量比設(shè)為微粒a:分散劑A:分散劑B = 1:1:0.5,將它們裝填于攬拌型真空干燥機(jī)。而且,在常 溫下進(jìn)行減壓干燥而除去甲基異下酬,得到實(shí)施例2的含有熱線屏蔽微粒的組合物(W下, 簡稱為組合物B。)。其結(jié)果,在組合物B中,相對(duì)于微粒a的100重量份,含有100重量份的分散 劑A作為氨基高分子分散劑。另外,得到的組合物B中的甲基異下酬含量為3.1質(zhì)量%。
[0152] 稱量0.5質(zhì)量%的得到的組合物B、28.5質(zhì)量%的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙 基己酸醋、71質(zhì)量%的聚乙締醇縮下醒樹脂,進(jìn)行混合而制成樹脂組合物,裝填于雙螺桿擠 出機(jī)。而且,對(duì)該樹脂組合物在200°C下進(jìn)行混煉,從T模擠出,用壓延漉法制成厚度為 0.7mm,得到實(shí)施例2的熱線屏蔽夾層透明基材用的熱線屏蔽膜(W下,簡稱為屏蔽膜B。)。
[0153] 用兩張無機(jī)玻璃夾住得到的屏蔽膜B,用公知的方法得到實(shí)施例2的熱線屏蔽夾層 玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材Bl。)。夾層透明基材Bl的光學(xué)特性如表1所示,可見光透射 率78.2 %時(shí)的日照透射率為44.9 %,霧度值為1.0 %。
[0154] 另一方面,將屏蔽膜B放入120°C恒溫槽中,進(jìn)行5天耐熱試驗(yàn),然后,用兩張無機(jī)玻 璃夾住,用公知的方法得到實(shí)施例2的熱線屏蔽夾層玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材B2。)。 此時(shí),測定夾層透明基材Bl和夾層透明基材B2中的黃度值b*,結(jié)果,其差A(yù)b*為5.01。將其 結(jié)果不于表1。
[01W]另外,將組合物B在室溫下保管12個(gè)月。而且,稱量0.5質(zhì)量%的該被保管的組合物 B、28.5質(zhì)量%的作為增塑劑的=乙二醇-二-2-乙基己酸醋、71質(zhì)量%的聚乙締醇縮下醒樹 月旨,進(jìn)行混合而制成樹脂組合物,裝填于雙螺桿擠出機(jī)。而且,對(duì)該樹脂組合物在200°C下進(jìn) 行混煉,從T模擠出,用壓延漉法制成厚度為0.7mm,得到實(shí)施例2的熱線屏蔽夾層透明基材 用的熱線屏蔽膜(W下,簡稱為屏蔽膜B '。)。
[0156] 用兩張無機(jī)玻璃夾住得到的屏蔽膜B',用公知的方法得到實(shí)施例2的熱線屏蔽夾 層玻璃(W下,簡稱為夾層透明基材B3。)。夾層透明基材B3的光學(xué)特性如表1所示,可見光透 射率為77.8 %時(shí)的日照透射率為44.5 %,霧度值為1.0 %。將其結(jié)果示于表1。
[0157] [實(shí)施例3]
[0158] 向?qū)嵤├?中得到的A液中添加分散劑,成分中的微粒a、分散劑A、分散劑B的重量 比設(shè)為微粒a:分散劑A:分散劑B = 1:0.5:2,將它們裝填于攬拌型真空干燥機(jī)。而且,在常溫 下進(jìn)行減壓干燥而除去甲基異下酬,得到實(shí)施例3的含有熱線屏蔽微粒的組合物(W下,簡 稱為組合物C。)。其結(jié)果,在組合物C中,相對(duì)于微粒a的100重量份,含有50重量份作為氨基 高分子分散劑的分散劑A。另外,得到的組合物C中的甲基異下酬含量為3.9質(zhì)量%。
[0159] 稱量0.7質(zhì)量%的得到的組合物C、28.3質(zhì)量%的作為增塑劑的S乙二醇-二-2-乙 基己酸醋、71質(zhì)量%的聚乙締醇縮下醒樹脂,進(jìn)行混合而制成樹脂組合物,裝填于雙螺桿擠 出機(jī)。而且,對(duì)該樹脂組合物在200°C下進(jìn)行混煉,從T模擠出,用壓延漉法制
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