應(yīng)用包括兩片拉伸食品罐、=片食品罐、食品罐端部、變薄拉伸食品或飲料罐、飲料罐端部、 易拉罐端部、梓開閉合結(jié)構(gòu)蓋等等。
[0102] 在將涂料組合物施加于基底上之后，組合物可使用多種工藝固化，包括例如通過 常規(guī)或?qū)α鞣椒ǖ暮嫦浜婵?，或者提供適用于使涂層固化的高溫的任何其他方法。固化工 藝可W離散步驟或組合步驟執(zhí)行。例如，可在環(huán)境溫度下使基底干燥W使涂料組合物保留 在很大程度上未交聯(lián)的狀態(tài)。隨后可加熱帶涂層的基底W使組合物完全固化。在某些情況 下，本發(fā)明所公開的涂料組合物可在一個(gè)步驟中干燥并且固化。
[0103] 固化條件將根據(jù)施加方法和預(yù)期最終用途變化。固化工藝可在任何合適溫度下執(zhí) 行，包括例如在約100 °C至約300°C、并且更通常在約177 °C至約250°C范圍內(nèi)的烘箱溫度。如 果金屬卷為要涂布的基底，則可例如通過在合適時(shí)間段內(nèi)將帶涂層金屬基底加熱至優(yōu)選大 于約177°C的峰值金屬溫度（"PMT")來進(jìn)行施加的涂料組合物的固化。更優(yōu)選地，將帶涂層 金屬卷在合適時(shí)間段(如，約5至900秒）內(nèi)加熱至至少約218 °C的PMT。
[0104] 提供W下例子用來幫助理解本發(fā)明所公開的化合物、組合物和方法，不應(yīng)理解為 是對本發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。除非另外指明，否則所有分?jǐn)?shù)和百分比均按重量計(jì)。聚合物諸 如實(shí)例中所述的那些可使用多種測試進(jìn)行評價(jià)，所述測試包括：
[0…引耐溶劑性
[0106]涂層的"固化"或交聯(lián)的程度可被測量為對溶劑的抵抗力，所述溶劑諸如甲基乙基 酬(MEK)或異丙醇（IPA)。該測試如ASTM D5402-93中所述執(zhí)行。記錄往復(fù)擦洗（即，一次前后 運(yùn)動）的數(shù)量。
[0…7] 全局提取
[0108]全局提取測試被設(shè)計(jì)為對可潛在遷移出涂層并且進(jìn)入封裝在帶涂層的罐中的食 品內(nèi)的活動材料的總量進(jìn)行評價(jià)。通常使帶涂層的基底在多種條件下經(jīng)受水或溶劑共混物 來模擬給定的最終用途?？山邮艿奶崛l件和介質(zhì)可見于21CFR節(jié)175.300,第(d)和(e)段。 由該FDA條例限定的當(dāng)前允許全局提取極限為50份每一百萬份(ppm)。提取可使用21CFR節(jié) 175.300,第(e)(4)(xV)段中所述的工序進(jìn)行評價(jià)，但具有W下修改W確保最壞情形下的性 能：1)將醇含量增大至10重量％并且2)將填充的容器在37.8°C下保持10天的平衡周期。運(yùn) 些修改按照用于制備食品接觸通知的FDA公開"Guidelines for Indus化y"(行業(yè)指南）進(jìn) 行。用10重量％含水乙醇填充帶涂層飲料罐并且使該飲料罐經(jīng)受己氏滅菌條件(65.6°C)2 小時(shí)，然后在37.8°C下保持10天平衡周期。提取物量的確定如21CFR節(jié)175.300,第(e)(5)段 中所述確定，并且基于具有355毫升(ml)體積的283.9cm 2的罐(無端部）的表面積來計(jì)算卵m 值。優(yōu)選涂層給出小于50ppm的全局提取結(jié)果，更優(yōu)選小于IOppm的結(jié)果，并且甚至更優(yōu)選小 于Ippm的結(jié)果。最優(yōu)選地，全局提取結(jié)果最佳地為不可檢測的。
[0…9] 粘附力
[0110]可執(zhí)行粘附力測試來評估涂層是否粘附至帶涂層的基底。粘附力測試使用 SC0TCH?610條帶（可得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司（3M Company Of Saint Paul, Minnesota))根據(jù)ASTM D3359的測試方法B來執(zhí)行。粘附力通常WO-IO的標(biāo)度進(jìn)行評級，其 中等級"10"指示沒有粘附失效，等級"9"指示90%的涂層保持粘附，等級"8"指示80 %的涂 層保持粘附，W此類推。10粘附力等級通常為商業(yè)性可行涂層所需的。
[01"]抗發(fā)白性
[0112]抗發(fā)白性測量涂層抵抗各種溶液攻擊的能力。通常，通過被吸收到帶涂層膜上的 水量來測量發(fā)白。當(dāng)膜吸收水時(shí)，其通常變得渾濁或看上去為白色的。發(fā)白通常使用0-10的 標(biāo)度在視覺上進(jìn)行測量，其中等級"10"指示不發(fā)白并且等級"0"指示膜完全白化。至少7的 發(fā)白等級通常為商業(yè)上可行涂層所需的并且最佳地為9或更高。
[0…]耐加工性或耐蒸煮性
[0114]運(yùn)是在將帶涂層的基底暴露在具有液體如水的熱度和壓力下之后其涂層完整性 的量度。蒸煮性能并非對所有食品和飲料涂層都是必需的，但對于在蒸煮條件下封裝的一 些產(chǎn)品類型為所需的。測試通過使帶涂層的基底經(jīng)受從105°C至13(TC范圍內(nèi)的熱度W及從 0.7kg/cm 2至1.05kg/cm2范圍內(nèi)的壓力并保持15分鐘至90分鐘的周期而實(shí)現(xiàn)。對于本發(fā)明評 價(jià)而言，可將帶涂層的基底浸入去離子水中并且經(jīng)受12rC的熱度和1.05kg/cm 2的壓力并 保持90分鐘的周期。隨后可如上所述對帶涂層的基底進(jìn)行粘附力和發(fā)白測試。在需要蒸煮 性能的食品或飲料應(yīng)用中，10的粘附性等級和至少7的發(fā)白等級通常為商業(yè)上可行涂層所 雨的。
[0115] 耐開裂-反向沖擊性
[0116] 耐反向沖擊性測量帶涂層的基底經(jīng)受在受到具有半球狀頭部的鋼沖壓機(jī)沖擊時(shí) 遇到的變形的能力。對于本發(fā)明評價(jià)而言，可使用BYK-GA畑肥R? 乂overal r彎曲和沖擊測 試儀（可得自畢克-加特納公司（Byk-Gardner，Inc.))使帶涂層的基底經(jīng)受6.35N-m的力并 且在視覺上對其進(jìn)行微開裂或微壓裂(通常稱為開裂)的評級。將試樣在未帶涂層側(cè)或反面 側(cè)上進(jìn)行沖擊。等級10指示未出現(xiàn)裂紋而表明有足夠的柔性和固化。等級0指示完全失效。 商業(yè)上可行的涂層優(yōu)選對反向沖擊測試顯示出輕微裂紋或無裂紋。
[0117] 模形彎曲測試
[011引涂層柔性使用ERICHSEN?型號471彎曲和沖擊測試儀（可得自儀力信公司 化richsen GmbH&Co.KG))和制造商所推薦的測試工序進(jìn)行評價(jià)，不同的是帶涂層面板為8 X 12cm而非5X14cm。結(jié)果記錄為未斷裂涂層長度，作為總體涂層折線的百分比。一般來講， 至少75%的值表示良好性能，并且90%或更高的值表示極佳性能。
[0119] 206端部制造
[0120] 該測試為涂層制造能力的量度。標(biāo)準(zhǔn)206規(guī)格罐端部由帶涂層鋼板成型于壓機(jī)中。 對各端部進(jìn)行初始失效評價(jià)。隨后將各端部浸入包含69份去離子水、20份無水硫酸銅、10份 縮合鹽酸和1份D0WFAX?2A1表面活性劑(可得自陶氏化學(xué)公司化OW化emical Company))的 硫酸銅溶液中保持10分鐘。記錄未腐蝕的端部周圍的百分比。
[0。1] 206端部涂層孔隙度
[0122]該測試為涂層孔隙度在形成之后的量度。帶涂層的206規(guī)格罐端部如上所述制備。 將各端部浸入各種溶液中并且使其經(jīng)受如上所述的蒸煮條件。將電極設(shè)置在涂層的頂上并 且使用毫安表測量從基底到電極的電流。結(jié)果W毫安電流為單位記錄。
[01U]食品模擬物測試
[0124]由帶涂層板形成的沖壓標(biāo)準(zhǔn)202規(guī)格端部的耐受特性通過在12rC和1.05kg/cm2 下將其在=種食品模擬物中處理(蒸煮)60分鐘進(jìn)行評價(jià)。=種食品模擬物為去離子水、1重 量％的去離子水乳酸溶液W及去離子水中2重量％氯化鋼和3重量％乙酸的溶液。在i2rc 和1.05kg/cm2下對附加模擬物，即去離子水中2%的氯化鋼，進(jìn)行處理保持90分鐘。如上所 述執(zhí)行粘附力測試。在視覺上對發(fā)白和腐蝕進(jìn)行評級。
[01巧]實(shí)例1
[01%] 4-徑基苯基乙酸甲醋與1,10-葵二胺的反應(yīng)
[0127]在一系列運(yùn)行中，在143°C下按2: 1.1的醋：二胺摩爾比將4-徑基苯基乙酸甲醋 (CAS No. 14199-15-6)和1,10-葵二胺（CAS No.646-25-3)在回流下在二甲苯中加熱24小 時(shí)，并且在存在或不存在各種催化劑的情況下進(jìn)行，如下表1中進(jìn)一步所述：
[012引表1
[0129]
[0130]產(chǎn)物為黃色至棟色的固體，在反應(yīng)期間沉淀并且容易通過用氯仿洗涂純化。未反 應(yīng)原料和催化劑主要留在溶劑相中。使用質(zhì)子核磁共振分析確定產(chǎn)物產(chǎn)率和結(jié)構(gòu)。表1中第 1-3號運(yùn)行的純化產(chǎn)物的核磁共振光譜示于圖1中，其中留下的少量未反應(yīng)原料的疑似峰值 環(huán)繞在約3.化pm的化學(xué)位移處。通過核磁共振表明，產(chǎn)物為對甲酪封端二酷胺，具有97.5重 量％的純度并且示于下式IA中： 「01911
[0132] 式IA為式I的版本，其中X和y為1，m和n為1，r1和R5為氨，并且R 3為亞葵基-(挪〇1〇-。
[0133] 適當(dāng)催化劑的使用和選擇、適當(dāng)溶劑的選擇W及適當(dāng)反應(yīng)條件的選擇通常將影響 產(chǎn)物產(chǎn)率。例如，當(dāng)不使用催化劑、使用得自DHC溶劑化學(xué)有限公司（DHC So 1 vent化emie Gm地)的HYDR0S0L A170(沸點(diǎn)140-200°C)作為溶劑并且加熱溫度和時(shí)間為153°C下24小時(shí) 來重復(fù)反應(yīng)時(shí)，沒有得到任何產(chǎn)物。
[0。4] 實(shí)例2
[0。引 4-徑基苯基乙酸甲醋與脂族聚酸二胺的反應(yīng)
[0136] 使用實(shí)例1的方法，在存在或不存在異丙醇鐵催化劑的情況下按2:1的醋:二胺摩 爾比，在回流下將4-徑基苯基乙酸甲醋和巧FFAMI肥邸R 176聚酸二胺(可得自亨斯邁公司 化untsman Corporation))在二甲苯中或在HYDR0S0L A170溶劑中加熱，如下表2中進(jìn)一步 所述：
[0137] 表2 [01381
[0139]表2中第2-4號運(yùn)行的純化產(chǎn)物的核磁共振光譜示于圖2中，其中留下的少量未反 應(yīng)原料的疑似峰值環(huán)繞在約3.6ppm的化學(xué)位移處。通過核磁共振表明，產(chǎn)物為對甲酪封端 二酷胺，具有90重量％的純度并且示于下式IB中： 「/"H >in1
[0141] 式IB為式I的版本，其中X和y為l，m和n為1，R哺R5為氨，并且R3為基-(C也)3〇(C也） 2〇(C也)廠。
[01創(chuàng)實(shí)例3
[01創(chuàng) 童苯基乙酸甲醋與脂族支鏈二胺的反應(yīng)
[0144] 使用實(shí)例1的方法，在存在或不存在異丙醇鐵催化劑的情況下按2:1的醋:二胺摩 爾比，在回流下將4-徑基苯基乙酸甲醋和PRIAMIN 1074脂族(C36)支鏈二胺(可得自禾大國 際公司（化Oda International))在二甲苯中或在HYDR0S0L Al 70溶劑中加熱，如下表3中進(jìn) 一步所述：
[0145] 表3
[0146]
[0147] 產(chǎn)物未沉淀，并且在第3-2號運(yùn)行中得到均質(zhì)反應(yīng)混合物。然而，由于PRIAMIN 1074可溶于戊燒中，因此用戊燒洗涂可用于將二(酷胺基(烷基)酪)產(chǎn)物純化。
[014引 實(shí)例4
[0149] 4-(2-氨基乙基)酪與脂族二甲基醋的反應(yīng)
[0150] 在兩次運(yùn)行中，在143°C下按2:1的胺:二醋摩爾比，在回流下將4-(2-氨基乙基)酪 (CAS No.51-67-2)和葵二酸二甲基醋（CAS No. 106-79-6)在二甲苯中加熱24小時(shí)，并且在 存在或不存在異丙醇鐵催化劑的情況下進(jìn)行，如下表4中進(jìn)一步所述：
[0151] 表4
[0152]
[015；3]實(shí)例5
[015