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二(酰胺基(烷基)酚)化合物以及由其形成的聚合物的制作方法_3

文檔序號:9932181閱讀:來源:國知局
的式E的二徑基化合物:
[00 化]
[0066] 其中;
[0067] 每個R,如果存在的話,優(yōu)選獨立為優(yōu)選具有至少15道爾頓的原子量的原子或基 團,所述原子或基團優(yōu)選基本上與環(huán)氧基團不反應(yīng);
[0068] V為0至4;并且
[0069] 兩個或更多個R基團可任選接合W形成一個或多個環(huán)狀基團。
[0070] 式E的示例性二徑基化合物包括兒茶酪和取代的兒茶酪(如,3-甲基兒茶酪、4-甲 基兒茶酪、4-叔下基兒茶酪等等);對苯二酪和取代的對苯二酪(如,甲基對苯二酪、2,5-二 甲基對苯二酪、=甲基對苯二酪、四甲基對苯二酪、乙基對苯二酪、2,5-二乙基對苯二酪、= 乙基對苯二酪、四乙基對苯二酪、叔下基對苯二酪、2,5-二叔下基對苯二酪等等);間苯二酪 和取代的間苯二酪(如,2-甲基間苯二酪、4-甲基甲苯二酪、2,5-二甲基間苯二酪、4-乙基間 苯二酪、4-下基間苯二酪、4,6-二叔下基間苯二酪、2,4,6-=叔下基間苯二酪等等);W及它 們的變體和混合物。另外的合適二徑基化合物在美國專利申請公布No.US 2013/0206756 Al(Niederst等人'756)和國際申請No.WO 2013/119686 Al(Niederst等人'686)中有所公 開。
[0071] 式I、式II或式III的化合物也可與二環(huán)氧化物反應(yīng)從而得到聚合物,所述聚合物 包含-C此-CH(OH)-C此-鏈段或-C此-C此-CH(OH)-鏈段并且與式I、式II或式III起始化合物 相比較具有升級的分子量。示例性的此類二環(huán)氧化物包括基于雙酪A、雙酪F的那些,并且優(yōu) 選為基于多種非雙酪A("非BPA")化合物和非雙酪F("非BPf )化合物中的任何一者的那些, 包括在上文所述的Evans等人'495專利W及在Niederst等人'743、Niederst等人'756 W及 Niederst等人'686申請中所述的那些。W舉例的方式,示例性非BPA環(huán)氧化物和非BPF環(huán)氧 化物包括式I和式II的化合物的二環(huán)氧化物類似物;受阻二酪的二縮水甘油基酸(例如,4, 少-亞甲基雙(2,6-二甲基酪二縮水甘油基酸),如Niederst等人' 743中所述;具有低雌激素 性的非取代二酪的二縮水甘油基酸(例如,4,少-(1,4-亞苯基雙(丙烷-2,2-二基))二酪二 縮水甘油基酸和2,2'亞甲基雙(酪)二縮水甘油基酸),同樣如Niederst等人'743中所述;二 酪的二縮水甘油基酸,諸如Evans等人'495中所述的那些(例如,環(huán)己燒二甲醇二縮水甘油 基酸的雙-4-徑苯酸醋);如上所示的式E的化合物的二縮水甘油基酸(優(yōu)選地為取代的此類 化合物);1,4-環(huán)己燒二甲醇二縮水甘油基酸(CHDMDGE);間苯二酪二縮水甘油基酸;新戊二 醇二縮水甘油基酸;2-甲基-1,3-丙二醇二縮水甘油基酸,W及環(huán)狀二醇的二環(huán)氧化物,諸 如環(huán)下二醇(如,2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)下二醇)和S環(huán)葵燒二甲醇(如,S環(huán)葵燒二甲醇 的二縮水甘油基酸)。所得聚合物可用各種另外的成分來配制,從而得到用于剛性或柔性包 裝W及多種其他用途的涂層。環(huán)氧反應(yīng)的條件通常使用對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說已知 的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)執(zhí)行。例如,式I的二(酷胺基(烷基)酪)可與合適的面化環(huán)氧化物諸如表氯醇反 應(yīng),從而得到如下所示的式VIII的二縮水甘油基酸封端的二胺: 「007勺1
[0073] 其中n和R3如上文所定義。反應(yīng)優(yōu)選在堿性介質(zhì)中執(zhí)行。通過將堿性物質(zhì),諸如氨 氧化鋼或氨氧化鐘,優(yōu)選W相對于表氯醇化學(xué)計量過量添加來獲得所需堿度。反應(yīng)優(yōu)選在 50°C至150°C的溫度下執(zhí)行。優(yōu)選繼續(xù)加熱幾個小時W使反應(yīng)進行并且隨后將產(chǎn)物洗涂至 不含鹽和堿。類似反應(yīng)的工序在例如美國專利No. 2,633,458中有所公開。
[0074] 在式VIII中,標(biāo)識符Z表示括在括號中的聚合物鏈的鏈段。鏈段Z通??蔀橥ㄟ^從 式I、式II或式III的化合物中的任何一者中去除末端酪氨原子得到的化合物,并且在下文 示為鏈段:
[0075:
[0076]其中A、B、x、y、Ri、R3和R5如上文所定義。在X或y大于1的實施例中,所得鏈段將為 支鏈結(jié)構(gòu)的一部分。在一個實施例中,A和B相同。在另一個實施例中,A和B相同并且相對于 R3W鏡像方式布置。在另一個實施例中,A為-R2mCONH-并且B為-畑COR2m-,或者A為-R 2mN肥O-并且B為-C0NHR2m-,其中m和R2如上文所定義。
[0077] 鏈段可例如具有約300至約1500的分子量,并且在使用本發(fā)明所公開的二(酷胺 基(烷基)酪)化合物制備的升級分子量聚合物中可存在不止一次。例如,式VIII二縮水甘油 基酸封端的二胺可與二酪反應(yīng),所述二酪諸如式I或式II的化合物,或者諸如在上文所述的 Evans 等人'495 專利 W 及在 Ni ederst 等人'743、化 ederst 等人'756 W 及 Niederst 等人'686 申請中所述的那些二酪,從而得到具有升級分子量的聚酸。根據(jù)化學(xué)計量,所得聚酸可為環(huán) 氧封端的或苯氧基封端的,并且可具有多種分子量,諸如可商購獲得的基于BPA的環(huán)氧材料 (如,可W商品名諸如EPON 828、1001、1007和1009得自德克薩斯州休斯頓的銳意卓越產(chǎn)品 有限公司(Resolution Performance Products ,Houston Jexas)的那些)的分子量。優(yōu)選的 升級分子量聚合物(例如,升級分子量聚酸)具有至少2,000、更優(yōu)選至少3,000并且甚至更 優(yōu)選至少4,000的數(shù)均分子量(Mn)。升級分子量聚合物的分子量可高達所需應(yīng)用需要的分 子量。
[0078] 如果需要,一種或多種共聚單體或共低聚物也可被包括在用于生成本發(fā)明所公開 的聚合物的反應(yīng)物中。此類共聚單體或共低聚物的非限制性例子包括己二酸、壬二酸、對苯 二甲酸、間苯二甲酸W及它們的組合。共聚單體或共低聚物可例如包括在聚環(huán)氧化合物和 擴鏈劑(如,多元酪)的初始反應(yīng)混合物中,或者可與所得聚酸低聚物或聚合物進行后反應(yīng)。 在本發(fā)明優(yōu)選實施例中,不利用共聚單體或共低聚物來制備本發(fā)明所公開的聚合物。
[0079] 可通過W足W促進所需反應(yīng)的量使用合適催化劑來增強分子量提升。例如,在二 環(huán)氧化物(無論是式I、式II或式III的二環(huán)氧化物類似物還是另一種二環(huán)氧化物)與式I、式 II或式HI的化合物的縮合反應(yīng)中,示例性催化劑包括胺、氨氧化物(如,氨氧化鐘)、麟鹽等 等。本發(fā)明的優(yōu)選催化劑為麟催化劑。
[0080] 本發(fā)明所公開的環(huán)氧封端聚合物可與多種其他反應(yīng)性材料反應(yīng)W形成所需產(chǎn)物。 例如,環(huán)氧封端聚合物可與脂肪酸反應(yīng)W形成具有不飽和(如,可空氣氧化)反應(yīng)性基團的 聚合物,或者與丙締酸或甲基丙締酸反應(yīng)W形成自由基可固化聚合物。環(huán)氧封端聚合物還 可與合適的二元酸(諸如己二酸)反應(yīng)W進一步提升聚合物分子量。
[0081] 本發(fā)明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化合物,W及本發(fā)明所公開的升級分子量苯 氧基封端化合物,還可與多種其他反應(yīng)性材料反應(yīng)W形成所需產(chǎn)物。例如,它們可與環(huán)狀碳 酸醋諸如碳酸乙二醋或碳酸丙二醋反應(yīng)W制備多元醇。多元醇可根據(jù)需要進一步與合適的 多元酸(例如,間苯二甲酸)并且如果需要的話與另外的多元醇(例如,乙二醇)反應(yīng)W制備 聚醋。示例性多元酸和多元醇反應(yīng)物和反應(yīng)條件對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說將為熟知 的,并且包括一些材料和條件,諸如在美國專利No. 6,974,631 B2化ayes等人)和7,381,472 B2(Brandenburger等人)W及在公布的國際申請No.WO 2010/075395 A2(Madinoni等人) 中所述的那些。多元醇還可與異氯酸醋反應(yīng)W制備聚氨醋。示例性異氯酸醋和反應(yīng)條件對 于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說也將為熟知的。
[0082] 本發(fā)明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化合物,W及本發(fā)明所公開的升級分子量苯 氧基封端化合物,還可與光氣反應(yīng)從而得到聚碳酸醋。用于制備此類聚碳酸醋的示例性反 應(yīng)條件在國際申請No.PCT/US2013/032262(Niederst等人)中有所描述,并且對于本領(lǐng)域的 普通技術(shù)人員來說也將為熟知的。
[0083] 本發(fā)明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化合物,W及本發(fā)明所公開的升級分子量苯 氧基封端化合物,還可在縮合反應(yīng)中與多種醒(例如,甲醒)反應(yīng)從而得到酪醒樹脂。示例性 醒和反應(yīng)條件對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說將為熟知的,并且包括一些材料和條件,諸 如在美國專利申請公布No.US 2011/0315591 AULespinasse等人)中所述的那些。
[0084] 本發(fā)明所公開的升級分子量聚合物可作為基于液體或粉末的涂料組合物施加于 多種基底。液體涂料組合物(通常包含聚合物和液體載體)對于許多最終用途而言可為優(yōu)選 的,特別是對于用在熱敏基底上或?qū)τ谛枰貏e薄涂層的基底為優(yōu)選的。示例性液體載體 包括水、有機溶劑W及液體載體的混合物。示例性有機溶劑包括乙二醇酸、醇類、芳族控或 脂族控、二元醋、酬、醋等等。優(yōu)選地,對此類載體進行選擇從而得到聚合物的分散體或溶 液,可將另外的添加劑與所述分散體或溶液合并從而得到最終涂層制劑。在一個實施例中, 本發(fā)明所公開的液體涂料組合物為基于溶劑的體系,所述體系包含不超過最低量的水(如, 少于2重量%的水)。本發(fā)明所公開的基于溶劑的液體涂料組合物可例如包含至少20重量% 的非揮發(fā)性組分(即,"固體"),并且更優(yōu)選至少25重量%的非揮發(fā)性組分。本發(fā)明所公開的 基于溶劑的液體涂料組合物還可例如包含不大于50重量%的非揮發(fā)性組分,并且更優(yōu)選不 大于40重量%的非揮發(fā)性組分。對于此類基于有機溶劑的組合物而言,非揮發(fā)性成膜組分 優(yōu)選包含至少50重量%的本發(fā)明所公開的升級分子量聚合物,更優(yōu)選至少55重量%的聚合 物,并且甚至更優(yōu)選至少60重量%的聚合物。對于此類基于有機溶劑的組合物而言,非揮發(fā) 性成膜組分優(yōu)選包含不大于95重量%的本發(fā)明所公開的升級分子量聚合物,并且更優(yōu)選不 大于85重量%的聚合物。
[0085] 水基體系可例如如在美國專利 N〇.3,943,187、4,076,676、4,212,781、4,247,439、 4,285,847、4,413,015、4,446,258、4,517,322、4,963,602、5,296,525、5,527,840、5,830, 952、5,922,817、7,189,787和8,092,876W及在美國專利申請公布No.US 2005/0196629 Al 中所述制備。水基涂層體系可任選包含一種或多種有機溶劑,所述溶劑將通常被選擇成可 混溶于水。水基涂料組合物的液體載體體系將通常包含至少50重量%的水、更通常至少75 重量%的水,W及在一些實施例中超過90重量%或超過95重量%的水??墒褂萌魏魏线m技 術(shù)使得本發(fā)明所公開的聚合物可混溶于水。例如,聚合物可包含合適含量的鹽基團,諸如離 子鹽基團和陽離子鹽基團(或能夠形成此類鹽基團的基團)W使得聚合物可混溶于水。中和 的酸基團或堿基團為優(yōu)選的鹽基團。例如,可通過在存在胺或其他合適堿(更優(yōu)選叔胺)的 情況下將環(huán)氧封端聚合物與酸官能聚合物
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