甲酸有機(jī)凝膠制劑的單組份凝膠因子(n=12)環(huán)己 燒干凝膠SEM圖片。
[0050] 圖14是實(shí)施例3制備的鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑的單組份凝膠因子(n=12)環(huán)己 燒凝膠XRD譜圖。
[0051] 圖15是實(shí)施例3制備的鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑的單組份凝膠因子(n=12)環(huán)己 燒凝膠的應(yīng)變掃描譜圖。
[0052] 圖16是雙組份鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑選擇性膠凝有機(jī)相；
[0053] 其中，a: 10 %酸性大紅18溶液/液體石蠟;b: 10 %酸性大紅18溶液/柴油；C: 3.5 % NaCl溶液/液體石蠟;d: 3.5 % NaCl溶液/柴油。
【具體實(shí)施方式】
[0054] 實(shí)施例1鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑
[0055] (一)鄰苯二甲酸凝膠因子
[0056] 制備方法:將148.12mg(lmmol)鄰苯二甲酸酢溶于過(guò)量的二氯甲燒中，室溫?cái)埌柰?全溶解后，將269.3 Img(Immo 1)的十八胺(N出(C此)17C出)緩緩傾入該溶液中，機(jī)械攬拌6h，得 到白色沉淀，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶，真空干燥，既得鄰苯二甲酸凝膠因子。其結(jié)構(gòu)式如 下，
[0化7]
[0化引（二)檢測(cè)結(jié)果
[0059] 如圖1所示，F(xiàn)T-IR檢測(cè)結(jié)果表明兩種凝膠因子形成的凝膠均存在氨鍵作用。如圖2 和圖5所示，DSC、流變譜圖表明雙組份凝膠因子形成的凝膠具有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和更 大的機(jī)械強(qiáng)度。如圖3和圖4所示，XRD、SEM研究結(jié)果表明長(zhǎng)鏈胺與凝膠因子作用，改變了凝 膠因子的自組裝方式，改變了凝膠的微觀形貌，使得凝膠因子的自組裝結(jié)構(gòu)由片狀變?yōu)榛?球狀。
[0060] (立)應(yīng)用
[0061] 如表1的摩爾比，分別取步驟(一）制備的鄰苯二甲酸凝膠因子和十八胺置于試管 中，混合均勻，分別得到復(fù)配型鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑。向其中添加液體石蠟，加熱后冷 卻靜置，倒置觀察是否流動(dòng)，反復(fù)添加液體石蠟直至凝膠不能成型。結(jié)果如表1所示。
[0062] 表1鄰苯二甲酸凝膠因子與十八胺復(fù)配(n = 18)
[0063]
[0064] 由表1可見，摩爾比對(duì)復(fù)配型鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑膠凝能力的影響很大，實(shí)驗(yàn) 結(jié)果表明，在液體石蠟中摩爾比為1:0.2時(shí)，復(fù)配凝膠因子膠凝能力最強(qiáng)，此時(shí)僅需2.Omg復(fù) 配凝膠因子即可膠凝Iml液體石蠟，即2.4kg/噸。而復(fù)配前需要30mg單組份的凝膠因子方可 膠凝Iml液體石蠟，即3化g/噸?？梢姡瑥?fù)配凝膠因子的凝膠能力為單組份凝膠因子的15倍。
[0065] 實(shí)施例2鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑
[0066] (一)鄰苯二甲酸凝膠因子
[0067] 制備方法如下：將205.17mg(lmmol)3-乙酷氨基鄰苯二甲酸酢溶于過(guò)量的二氯甲 燒中，室溫?cái)埌柰耆芙夂螅瑢?41.28mg( Immol)的十六胺(N也(C也)isC也)緩緩傾入該溶液 中，機(jī)械攬拌化，得到白色沉淀，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶，真空干燥，既得鄰苯二甲酸凝膠 因子。其結(jié)構(gòu)是如下，
[006引
[0069] 仁)檢測(cè)結(jié)果
[0070] 如圖6所示，F(xiàn)T-IR檢測(cè)結(jié)果表明兩種凝膠因子形成的凝膠均存在氨鍵作用。如圖7 和圖10所示，DSC、流變譜圖表明雙組份凝膠因子形成的凝膠具有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和更 大的機(jī)械強(qiáng)度。如圖8和圖9所示，XRD、SEM研究結(jié)果表明長(zhǎng)鏈胺與凝膠因子作用，改變了凝 膠因子的自組裝方式，改變了凝膠的微觀形貌，使得凝膠因子的自組裝結(jié)構(gòu)由片狀變?yōu)榛?球狀。
[0071] (S)應(yīng)用
[0072] 如表2的摩爾比，分別取步驟(一）制備的鄰苯二甲酸凝膠因子和十六胺置于試管 中，混合均勻，分別得到復(fù)配型鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑。向其中添加柴油，加熱后冷卻靜 置，倒置觀察是否流動(dòng)，反復(fù)添加液體石蠟直至凝膠不能成型。結(jié)果如表2所示。
[0073] 表2鄰苯二甲酸凝膠因子與十六胺復(fù)配(n = 16) r00741
LTO^」 由表2W見，摩爾比對(duì)復(fù)配凝股因于股凝能力的影啊很大，買驗(yàn)結(jié)呆表明，巧柴畑 中摩爾比為1:0.4時(shí)，復(fù)配凝膠因子膠凝能力最強(qiáng)，此時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，僅需7.Omg復(fù)配凝膠 因子即可膠凝Iml柴油，即8.4kg/噸。而復(fù)配前需要31.5mg單組份凝膠因子方可膠凝Iml柴 油，即37.8kg/噸。顯然復(fù)配凝膠因子的凝膠能力為單組份凝膠因子的4.5倍。
[0076] 實(shí)施例3鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑
[0077] (一)鄰苯二甲酸凝膠因子
[007引制備方法如下：將204.8mg( Immol )4-叔下基鄰苯二甲酸酢溶于過(guò)量的二氯甲燒 中，室溫?cái)埌柰耆芙夂螅瑢?85.21mg(lmmol)的十二胺緩緩傾入該溶液中，機(jī)械攬拌化，得 到白色沉淀，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶，真空干燥，既得鄰苯二甲酸凝膠因子。其結(jié)構(gòu)是如 下，
[0079]
[0080] (二)檢測(cè)結(jié)果
[0081] 如圖11所示，F(xiàn)T-IR檢測(cè)結(jié)果表明凝膠因子(n = 12)形成的凝膠中存在氨鍵作用。 如圖12和圖15所示，DSC、流變譜圖表明鄰苯二甲酸凝膠因子(n = 12)形成的凝膠具有較好 的熱力學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。如圖13和圖14所示，XRD、FESEM研究結(jié)果顯示出鄰苯二甲酸凝 膠因子(n = 12)在環(huán)己燒中自組裝形成層狀結(jié)構(gòu)。
[00劇 （S)應(yīng)用
[0083]將一定量的鄰苯二甲酸凝膠因子置于試管中，向其中添加環(huán)己燒，加熱后冷卻靜 置，倒置觀察是否流動(dòng)，反復(fù)添加環(huán)己燒直至凝膠不能成型。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，僅需4. Omg鄰苯 二甲酸凝膠因子單用，即可膠凝Iml環(huán)己燒，即4.8kg/噸。
[0084] 實(shí)施例4復(fù)配型鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑選擇性膠凝有機(jī)相
[0085] 1.在帶蓋小瓶中加入柴油和水各1ml，向其中加入7mg實(shí)施例2制備的復(fù)配型鄰苯 二甲酸有機(jī)凝膠制劑，加熱后靜置冷卻，凝膠成型。將水相替換為3.5%的氯化鋼溶液和 10%的酸性大紅18溶液均不影響凝膠的成型。
[0086] 2.在帶蓋小瓶中加入液體石蠟和水各1ml，向其中加入2mg實(shí)施例1制備的復(fù)配型 鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑，加熱后靜置冷卻，凝膠成型。將水相替換為3.5%的氯化鋼溶液 和10%的酸性大紅18溶液均不影響凝膠的成型。
[0087] 上述實(shí)驗(yàn)說(shuō)明，本發(fā)明制備的復(fù)配型鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑具有優(yōu)異的選擇性 膠凝能力，該膠凝能力不受離子存在影響。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鄰苯二甲酸衍生凝膠因子，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如(I)所示：其中，Ri =氫、烷基、芳基、烯基、炔基、酰胺基、齒基或烷氧基;R2 = CnH2n+1，n = 8-18。2. -種鄰苯二甲酸衍生凝膠因子的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:將鄰苯二甲 酸酐衍生物溶于過(guò)量的二氯甲烷中，室溫?cái)嚢瑁耆芙夂?，緩慢加入長(zhǎng)鏈胺，機(jī)械攪拌5-7h，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶，真空干燥，得鄰苯二甲酸衍生凝膠因子。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種鄰苯二甲酸衍生凝膠因子的制備方法，其特征在于:按摩 爾比，鄰苯二甲酸酐衍生物:長(zhǎng)鏈胺=1:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種鄰苯二甲酸衍生凝膠因子的制備方法，其特征在于： 所述的鄰苯二甲酸酐衍生物是鄰苯二甲酸酐、3-乙酰氨基鄰苯二甲酸酐、3-叔丁基鄰苯二 甲酸酐或4-乙炔基鄰苯二甲酸酐。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種鄰苯二甲酸衍生凝膠因子的制備方法，其特征在于： 所述的長(zhǎng)鏈胺為NH2R，其中，R=C nH2n+1，n = 8-18。6. 權(quán)利要求1所述的鄰苯二甲酸衍生凝膠因子單用或與長(zhǎng)鏈胺復(fù)配在制備對(duì)有機(jī)溶劑 具有膠凝能力的鄰苯二甲酸有機(jī)凝膠制劑中的應(yīng)用。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的長(zhǎng)鏈胺為NH2R，其中，R = CnH2n+1，η = 8-18〇8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑是苯、甲苯、豆油、柴油、液 體石蠟、環(huán)己烷、潤(rùn)滑油或正十六烷。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于：鄰苯二甲酸衍生凝膠因子與長(zhǎng)鏈胺復(fù)配 時(shí)，按摩爾比，鄰苯二甲酸衍生凝膠因子:長(zhǎng)鏈胺=1: 〇. 1 -1.3。
【專利摘要】本發(fā)明鄰苯二甲酸衍生凝膠因子及其制備方法和應(yīng)用。所述的鄰苯二甲酸衍生凝膠因子的結(jié)構(gòu)式如(I)所示。制備方法包括如下步驟：將鄰苯二甲酸酐衍生物溶于過(guò)量的二氯甲烷中，室溫?cái)嚢?，完全溶解后，緩慢加入長(zhǎng)鏈胺，機(jī)械攪拌5-7h，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶，真空干燥，得鄰苯二甲酸衍生凝膠因子。本發(fā)明的有機(jī)小分子凝膠因子，可在水相存在下對(duì)液體石蠟、柴油、豆油、潤(rùn)滑油等精煉油具有高效的選擇性膠凝，為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)海洋浮油回收提供了潛在可能性。
【IPC分類】C07C237/42, C07C233/65, C07C231/02, C09K3/32
【公開號(hào)】CN105669490
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610024718
【發(fā)明人】何宇鵬, 于芳, 羅根祥, 趙杉林, 李飛, 蘇婷
【申請(qǐng)人】遼寧石油化工大學(xué)
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年1月15日