D-泛醇三乙酸酯的制備方法
【專利說明】
[0001 ] 技術領域:
本發(fā)明涉及一種D-泛醇三乙酸酯的制備方法。
[0002]【背景技術】:
D-泛醇三乙酸酯的英文名為D-panthenyl triacetate，cas號為94089-18-6。0_泛醇三乙酸酯可以刺激細胞生長，延緩衰老，增加頭發(fā)的密度，提高發(fā)質的光澤。同時在促進傷口愈合方面相對于泛醇具有更強的活性，同時D-泛醇三乙酸酯更容易滲入皮膚，而且粘度更小便于涂抹均勻，在國外已經廣泛使用D-泛醇三乙酸酯作為化妝品的添加劑。在國內還沒有關于D-泛醇三乙酸酯合成的報道，在國外已經發(fā)表的D-泛醇三乙酸酯合成工藝中需要把催化劑固定在聚合物上，反應時間為9h，收率為80 %。
[0003]
【發(fā)明內容】
:
本發(fā)明的目的是提供一種D-泛醇三乙酸酯的制備方法，在合成工藝中不需要把催化劑固定在聚合物上，簡化了制備方法;并且縮短了反應時間，提高了產品收率。
[0004]本發(fā)明的目的是以如下方式實現的:該D-泛醇三乙酸酯的制備方法，是D-泛醇與乙酸酐在無溶劑和4-二甲氨基吡啶催化的條件下反應得到D-泛醇三乙酸酯，反應溫度為60Γ?90Γο
[0005]在上步驟中，D-泛醇、4-二甲氨基吡啶、乙酸酐的質量比為1:0.03:1.64，乙酸酐過量 10 %o
[0006]反應過程是:把D-泛醇加熱到60°C加入4-二甲氨基吡啶攪拌溶解，然后緩慢滴加乙酸酐進行反應，保持反應溫度為80°C，時間為2 ho
[0007]反應步驟后，還包含除乙酸、萃取、洗滌、干燥、減壓蒸餾的步驟。
[0008]除乙酸采用減壓蒸餾的方式，溫度為110°C，壓力為0.01atm。
[0009]萃取所用的溶劑為乙酸乙酯、石油醚、乙醚、二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷、正己烷或正庚烷。
[0010]優(yōu)選地，萃取所用的溶劑為乙酸乙酯，乙酸乙酯與反應后的混合液體積比為I: I。[0011 ] 洗滌步驟依次用NaOH水溶液、HCl水溶液和去離子水洗滌，首先用m/m濃度為25 %的NaOH水溶液洗滌至水相的pH值為7?8，然后用m/m濃度為2 %的此1水溶液的洗滌至水相的PH值為6.5?7，最后用去離子水洗滌直至水相的pH值為7。
[00?2 ]干燥步驟米用的干燥劑為無水Na2 SO4，用量為有機相質量的1 %?16%，干燥時間為24 ho
[0013]最后減壓蒸餾步驟的溫度為85°C，壓力為0.01atm。
[0014]本發(fā)明獲得的D-泛醇三乙酸酯為無色純凈的液體，不溶于水，可溶于乙酸乙酯。D-泛醇三乙酸酯的合成在國內還是空白，在國外已經發(fā)表的D-泛醇三乙酸酯合成工藝中需要把催化劑固定在高分子聚合物上，反應時間為9 h，收率為80 %;本發(fā)明采用均相反應，可以把反應時間縮短為2 h，收率提高到90 %，并且保證了產品質量。
[0015]【具體實施方式】:
實施例1 取D-泛醇90 g加入反應瓶中，加熱到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶2.7 g。攪拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，緩慢滴加乙酸酐147.7 g，反應發(fā)出大量熱使溫度急劇上升，控制滴加速度使溫度不高于900C，滴加完成后，保持反應溫度為80 V，反應進行2 h;然后將反應后的混合液進行減壓蒸餾除乙酸，溫度為110°C，壓力為0.01 atm;接著降溫至80°C加入180 ml乙酸乙酯，然后用m/m濃度為25 %的他0!1水溶液洗滌，除去過量的乙酸酐和未蒸盡的乙酸，直至水相pH值為7?8，再用m/m濃度為2 %的此1水溶液洗滌，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值為6.5?7，最后用去離子水洗滌，直至水相為中性;分水后有機相用30 g無水Na2SO4干燥24 h，干燥結束后抽濾除去干燥劑，然后進行減壓蒸餾去除乙酸乙酯，溫度為85 °C，壓力為0.01 atm，最終得到D-泛醇三乙酸酯135.4 g，收率為93.2 %。
[0016]實施例2
取D-泛醇135 g加入反應瓶中，加熱到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶4.05 g，攪拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，緩慢滴加乙酸酐221.6 g，控制滴加速度使溫度不高于90 0C，滴加完成后，加熱保持反應溫度為80 V，反應進行2 h;然后將反應后的混合液進行減壓蒸餾除乙酸，溫度為110°(:，壓力為0.01 atm;接著降溫至80°C加入270 ml乙酸乙酯，然后用m/m濃度25 %的他0!1水溶液洗滌，除去過量的乙酸酐和未蒸盡的乙酸，直至水相pH值為7?8，再用m/m濃度2 %的此1水溶液洗滌，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值為6.5?7;最后用去離子水洗滌，直至水相為中性;分水后有機相用45 g無水Na2S04干燥24 h;干燥結束后抽濾除去干燥劑，然后進行減壓蒸餾，溫度為85 °C，壓力為0.01 atm。最終得到D-泛醇三乙酸酯201.6 g，收率為92.5 %。
[0017]實施例3
取D-泛醇1253 g加入反應瓶中，加熱到60°C，再加入4-二甲氨基吡啶37.59 g，攪拌待4-二甲氨基吡啶溶解后，緩慢滴加乙酸酐2056.7 g，反應發(fā)出大量熱使溫度急劇上升，控制滴加速度使溫度不高于90°C。滴加完成后，加熱保持反應溫度為80°C，反應進行2 h;使反應在80°C條件下進行2 h;然后將反應后的混合液進行減壓蒸餾除乙酸，溫度為110°C，壓力為0.01 atm;接著降溫至80°C加入2500 ml乙酸乙酯，然后用m/m濃度25 %的恥0!1水溶液洗滌，除去過量的乙酸酐和未蒸盡的乙酸，直至水相pH值為7?8，再用m/m濃度為2 %的此1水溶液洗滌，除去4-二甲氨基吡啶和上一步的NaOH，直至水相pH值為6.5?7，最后用去離子水洗滌，直至水相為中性;分水后有機相用420 g無水Na2SO4干燥24 h，干燥結束后抽濾除去干燥劑，然后進行減壓蒸餾，溫度為85 °C，壓力為0.01 atm。最終得到D-泛醇三乙酸酯1863.3g，收率為92.1 %。
【主權項】
1.一種D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:D-泛醇與乙酸酐在無溶劑和4-二甲氨基吡啶催化的條件下反應得到D-泛醇三乙酸酯，反應溫度為60°C?90°C。2.如權利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:D-泛醇、4-二甲氨基吡啶、乙酸酐的質量比為1:0.03:1.64。3.如權利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:把D-泛醇加熱到60°C后加入4-二甲氨基吡啶攪拌溶解，然后緩慢滴加乙酸酐進行反應，保持反應溫度為80°C，時間為2 h。4.如權利要求1所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:反應步驟后，還包含除乙酸、萃取、洗滌、干燥、減壓蒸餾的步驟。5.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:除乙酸采用減壓蒸餾的方式，溫度為110°C，壓力為0.01 atm。6.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:萃取所用的溶劑為乙酸乙酯、石油醚、乙醚、二氯甲烷、四氯化碳、正戊烷、正己烷或正庚烷。7.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:萃取所用的溶劑為乙酸乙酯，乙酸乙酯與反應后的混合液體積比為1:1。8.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:洗滌步驟依次用NaOH水溶液、HCl水溶液和去離子水洗滌，首先用m/m濃度為25 %的NaOH水溶液洗滌至水相的pH值為7?8，然后用m/m濃度為2 %的此1水溶液的洗滌至水相的pH值為6.5?7，最后用去離子水洗滌直至水相的pH值為7。9.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:干燥步驟采用的干燥劑為無水Na2SO4,用量為有機相質量的10 %?16%，干燥時間為24 h。10.如權利要求4所述的D-泛醇三乙酸酯的制備方法，其特征在于:最后減壓蒸餾步驟的溫度為85 °C，壓力為0.01 atm。
【專利摘要】一種D-泛醇三乙酸酯的制備方法，D-泛醇與乙酸酐在無溶劑和4-二甲氨基吡啶催化的條件下反應得到D-泛醇三乙酸酯，反應溫度為60℃～90℃，反應步驟后，通過除乙酸、萃取、洗滌、干燥、減壓蒸餾的步驟得產品。本發(fā)明采用均相反應，不需要把催化劑固定在聚合物上，可以極大地縮短反應時間，收率高于90%，并且保證產品質量。
【IPC分類】C07C231/12, C07C231/16, C07C235/08
【公開號】CN105566146
【申請?zhí)枴緾N201610135191
【發(fā)明人】王華凱, 茌亞青, 王守信, 王慧云, 牛建軍, 韓忠, 馬東旭, 王久江
【申請人】濟寧市化工研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2016年3月10日