2,7-二徑基亞糞基和4,4-聯(lián)亞苯基。
[0040] 優(yōu)選的聚亞芳基酸是包含作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的W下單元la至1〇中的至少一個(gè)的 那些:
[0041]
[0042]
[0043] 除優(yōu)選的單元la至Ιο之外,還優(yōu)選的是,其中一個(gè)或多個(gè)源于氨釀的1,4-亞苯基 單元被源于間苯二酪的1,3-亞苯基代替或者被源于二徑基糞的亞糞基單元代替的那些單 J L· 〇
[0044] 特別優(yōu)選的通式I的單元為單元Ia、Ig和Ik。當(dāng)組分(A)的聚亞芳基酸基本上由通 式I的單元中的一種、尤其由選自Ia、Ig和化的單元而形成時(shí),也是特別優(yōu)選的。
[0045] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,Ar= 1,4-亞苯基,t = 1,q = 0,Τ是化學(xué)鍵且Υ = S〇2。由前述重復(fù)單元形成的特別優(yōu)選的聚亞芳基酸諷(A)稱為聚亞苯基諷(PPSU)(式Ig)。
[0046] 在另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,Ar = l,4-亞苯基,t = l,q = 0,T = C(C曲)2且Υ = S〇2。由前述重復(fù)單元形成的特別優(yōu)選的聚亞芳基酸諷(A)稱為聚諷(PSU)(式la)。
[0047] 在另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,Ar=l,4-亞苯基,t = l,q = 0,并且T = Y=S〇2。 由前述重復(fù)單元形成的特別優(yōu)選的聚亞芳基酸諷稱為聚酸諷(PESU)(式化)。
[004引在本發(fā)明的上下文中,縮寫如PPSIKPESU和PSU符合DIN EN ISO 1043-1 (Plastics-Symbols and abbreviated terms-Part 1:Basic polymers and their special characteristics!;ISO 1043-1:2001 );Ge;rman version EN ISO 1043-1:2002)。
[0049] 聚亞芳基酸優(yōu)選具有的重均分子量Mw為10 000-150 OOOg/mol,尤其是15 000- 120 OOOg/mol,更優(yōu)選18 000-100 OOOg/mol,其通過凝膠滲透色譜法在二甲基乙酷胺溶劑 中相對(duì)于窄分布的聚甲基丙締酸甲醋作為標(biāo)準(zhǔn)而測(cè)定。
[0化0] 另外,在350°C/1150s-i下,聚亞芳基酸優(yōu)選具有的表觀烙體粘度為150-300Pa S, 優(yōu)選 150-275Pa S。
[0051]可流動(dòng)性利用烙體粘度來評(píng)價(jià)。烙體粘度借助毛細(xì)管流變儀來測(cè)定。表觀粘度通 過下述方法測(cè)定:在配有長(zhǎng)度為30mm、半徑為0.5mm,??谶M(jìn)口角為180°、儲(chǔ)存烙體的容器的 直徑為12mm的圓形毛細(xì)管中且預(yù)熱時(shí)間為5分鐘的毛細(xì)管粘度計(jì)((;扣術(shù)d Rheograph 2003毛細(xì)管粘度計(jì))中,在350°C下作為剪切速率的函數(shù)。所記錄的值是在1150S-1下所測(cè)定 的那些。
[0052] 產(chǎn)生前述聚亞芳基酸的制備方法本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且記載在,例 女日,Herman F.Mark,"Encyclopedia of Polymer Science and Technology",第Ξ片反,卷4, 2003,第2-8頁(yè)的 "Polysulfones"章節(jié),和化ns R.Kricheldorf,"Aromatic Polyethers" in:化η化ook of Polymer Synthesis,第二版,2005,第427-443頁(yè)中。
[0053] 特別優(yōu)選的是,至少一種具有兩個(gè)面素取代基的芳族化合物與至少一種具有兩個(gè) 對(duì)上述面素取代基呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的芳族化合物,在非質(zhì)子的極性溶劑中,在無(wú)水堿金 屬碳酸鹽的存在下的反應(yīng),所述無(wú)水堿金屬碳酸鹽尤其為碳酸鋼、碳酸鐘或碳酸巧或其混 合物,非常特別優(yōu)選為碳酸鐘。特別合適的組合是WN-甲基化咯燒酬作為溶劑并W碳酸鐘 作為堿。
[0054] 優(yōu)選地,聚亞芳基酸具有面素端基(尤其是氯端基)或酸化的端基(尤其是烷基酸 端基),所述酸化的端基可通過0H或苯氧基端基與合適的酸化劑的反應(yīng)而獲得。
[0055] 合適的酸化劑為,例如,單官能的烷基面化物或芳基面化物,例如C1-C6-烷基氯化 物、C1-C6-烷基漠化物或C1-C6-烷基艦化物,優(yōu)選甲基氯或芐基氯、芐基漠或芐基艦,或其混 合物。關(guān)于組分聚亞芳基酸,優(yōu)選的端基為面素,尤其是氯;烷氧基,尤其是甲氧基;芳氧基, 尤其是苯氧基或節(jié)氧基。
[0056] 聚亞芳基酸溶液應(yīng)理解為意指可包含一種或多種溶劑、一種或多種聚亞芳基酸的 溶液。聚亞芳基酸溶液還可包含那些來自制備過程的材料。其包括雜質(zhì),W及起始物料。更 具體而言,聚亞芳基酸溶液還可包含來自聚亞芳基酸的制備過程的單體和鹽,如碳酸鋼、碳 酸鐘、氯化鐘或氯化鋼。聚亞芳基酸溶液中還可存在副產(chǎn)物和/或分解產(chǎn)物。
[0057] 用于聚亞芳基酸溶液的溶劑可為一種或多種非質(zhì)子溶劑。非質(zhì)子溶劑應(yīng)理解為意 指不具有官能團(tuán)一一可由其上將溶劑分子中的一個(gè)或多個(gè)氨原子作為質(zhì)子而消去一一的 溶劑。更特別地,可W使用N-甲基-2-化咯燒酬(NMP)和/或N-乙基-2-化咯燒酬(肥P)。
[0058] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,聚亞芳基酸溶液包含與沉淀浴相同的非質(zhì)子溶劑。 因此,本發(fā)明還提供一種其中聚亞芳基酸溶液和沉淀浴包含相同的非質(zhì)子溶劑的方法。在 一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,聚亞芳基酸溶液和沉淀浴均包含N-甲基-2-化咯燒酬(醒P)和/或 N-乙基-2-化咯燒酬(肥P)。
[0059] 聚亞芳基酸溶液優(yōu)選的濃度為在非質(zhì)子溶劑中5-50重量%的聚亞芳基酸,其中重 量百分比基于聚亞芳基酸和非質(zhì)子溶劑的重量百分比的總和計(jì)。更特別地,聚亞芳基酸溶 液可具有的濃度為在非質(zhì)子溶劑中具有5-40重量%、優(yōu)選5-35重量%、更優(yōu)選5-34重量% (例如6-30重量%)的聚亞芳基酸,其中重量百分比基于聚亞芳基酸和非質(zhì)子溶劑的重量百 分比的總和計(jì)。
[0060] 聚亞芳基酸溶液可具有0.05-1.30Pa S的粘度,所述粘度在例如具有庫(kù)埃特 (Couette)幾何形狀(DIN 53019-1)的剪切應(yīng)力可控的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)中、在進(jìn)行分離的溫度 下、并且在10-V1的剪切速率下進(jìn)行測(cè)量。
[0061] 分離步驟中的聚亞芳基酸溶液可具有的溫度為15-250°C,尤其是20-120°C,例如 20-110°C,所述溫度可借助溫度計(jì)(如PT 100電阻式溫度計(jì))、在將聚亞芳基酸溶液供入分 離裝置W進(jìn)行分離的分離裝置上進(jìn)行測(cè)量。
[0062] 在由聚亞芳基酸溶液制備聚亞芳基酸珠粒的方法中,聚亞芳基酸溶液經(jīng)過分離步 驟W形成液滴。在本說明書中,可W使用不同種類的分離裝置??蒞例如噴灑或液滴化聚合 物溶液。
[0063] 如果噴灑所述聚合物溶液,則所用的分離裝置可包括單相、雙相或多相噴嘴。當(dāng)聚 亞芳基酸溶液在其碰撞沉淀浴中的沉淀溶液W前與沉淀溶液接觸時(shí),可尤其使用雙相或多 相噴嘴。
[0064] 更特別地,可選擇獲得最大尺寸的珠粒的噴灑噴嘴。為了獲得較大尺寸的珠粒,可 使用彈黃錐形噴嘴(spring cone nozzle),即由彈黃驅(qū)動(dòng)的壓力噴嘴。為了獲得最小尺寸 的珠粒,可使用空屯、錐形噴嘴。
[0065] 如果分離聚亞芳基酸溶液,則一種選擇是使用一個(gè)或多個(gè)模板作為分離裝置。模 板應(yīng)理解為意指具有對(duì)聚亞芳基酸溶液進(jìn)行分離的孔的金屬板、玻璃板或塑料板。
[0066] 模板的孔的直徑可為0.1-5.0mm。更特別地,模板的直徑可為0.5-4.0mm。優(yōu)選地, 模板的直徑為0.5-2.5mm,尤其是0.5-2.0mm。
[0067] 還可W使用一個(gè)或多個(gè)毛細(xì)管作為用于使聚亞芳基酸溶液液滴化的分離裝置。毛 細(xì)管應(yīng)理解為意指由邊界圍成的加長(zhǎng)的腔,所述邊界可由金屬、玻璃和/或塑料制成。
[006引毛細(xì)管的內(nèi)徑可為0.1 -5.0mm。更特別地,毛細(xì)管的內(nèi)徑可為0.5-4.0mm。優(yōu)選地, 毛細(xì)管的內(nèi)徑可為0.5-2.5mm,尤其是0.5-2.0mm。
[0069] 在關(guān)于分離方法的一個(gè)實(shí)施方案中,聚亞芳基酸溶液在高壓下進(jìn)行分離。在一個(gè) 變體中,聚亞芳基酸溶液在0. l-SObar、尤其是l-40ba;r、優(yōu)選l-lObar、更優(yōu)選l-gbar的表壓 力下進(jìn)行分離。所述壓力在分離裝置與那個(gè)盛裝待要分離的聚亞芳基酸溶液的儲(chǔ)存容器之 間、借助于壓力表(例如螺旋彈黃壓力表可為合適的)進(jìn)行測(cè)量。
[0070] 沉淀浴包含一種或多種作為組分(1)的非質(zhì)子溶劑。非質(zhì)子溶劑應(yīng)理解為意指不 具有官能團(tuán)一一可由其上將溶劑分子中的一個(gè)或多個(gè)氨原子作為質(zhì)子而消去一一的溶劑。 更特別地,可W使用N-甲基-2-化咯燒酬(NMP)和/或N-乙基-2-化咯燒酬(肥P)。
[0071 ]沉淀浴還包含一種或多種質(zhì)子溶劑作為組分(2)。
[0072] 沉淀浴可包含水和/或至少一種醇作為組分(2)。所使用的水可為礦化水或軟化 水。所使用的醇可為一元醇和/或二元醇。優(yōu)選使用一元醇。所使用的一元醇尤其可為甲醇、 乙醇、1-丙醇和/或2-丙醇。
[0073] 沉淀浴優(yōu)選包含作為組分(1)的非質(zhì)子溶劑和作為組分(2)的水和/或至少一種醇 的混合物。
[0074] 沉淀