有機(jī)電致發(fā)光化合物及其有機(jī)光電裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及有機(jī)電致發(fā)光材料以及該材料在有 機(jī)光電裝置中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 近幾年來，有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)因其自發(fā)光、高效率、廣色域、廣視角等優(yōu)點(diǎn)成 為國(guó)內(nèi)外異常熱門的新一代顯示產(chǎn)品。同時(shí)制作OLED的有機(jī)材料扮演著至關(guān)重要的角色。
[0003] 其中，OLED發(fā)光層的材料在受到電致激發(fā)后，產(chǎn)生了單線態(tài)激發(fā)態(tài)（S1)激子和三 線態(tài)激發(fā)態(tài)(T 1)激子，根據(jù)自旋統(tǒng)計(jì)，兩種激子數(shù)量比例為1:3。根據(jù)發(fā)光機(jī)制的不同，可用 于有機(jī)發(fā)光二極管發(fā)光層的材料通常為以下幾種。熒光材料，只利用25%的單線態(tài)5:激子， 通過輻射躍迀回到基態(tài)S Q，所以應(yīng)用這種材料的OLED的最大外量子效率突破不了這個(gè)限 制。第二種是磷光材料，不僅可以利用25%的單線態(tài)5:激子，還能利用75%的三線態(tài)!^激子， 所以理論內(nèi)量子效率可達(dá)100%，用于OLED上發(fā)光效果絕對(duì)優(yōu)于熒光材料，但是由于磷光材 料多為稀有金屬配合物，所以材料成本較高，并且藍(lán)色磷光材料一直存在其應(yīng)用于OLED中 效率和壽命不佳等問題。在2011年，日本九州大學(xué)Adachi教授等人報(bào)道了發(fā)光性能良好的 熱激活延遲熒光(TADF)材料。這種材料S 1態(tài)與T1態(tài)之間的能隙值較小且!^態(tài)激子壽命較長(zhǎng)， 在一定溫度條件下，T1態(tài)激子可以逆向系間竄越(RISC)實(shí)現(xiàn)T 1^S1的過程，再由5:態(tài)輻射衰 減至基態(tài)So。所以用這種材料作為發(fā)光層的OLED器件的發(fā)光效率可以和磷光材料相媲美， 并且不需要稀有金屬元素，材料成本低。但是目前這種材料仍然不多，新型高性能TADF材料 亟待開發(fā)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供一種含N雜環(huán)化合物，所述化合 物具有式(I)所述的結(jié)構(gòu)：
[0006] 式（I)中，Ai、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8均各自獨(dú)立地選自氫原子、式（II)結(jié)構(gòu)的化合物 或具有式(ΠΙ)結(jié)構(gòu)的化合物;且41^2^3^4)5^6^ 7^8中至少有一個(gè)式（11)結(jié)構(gòu)的化合 物和一個(gè)具有式(I II)結(jié)構(gòu)的化合物；
[0008] 式（I I)中，Yi、Y2、Y3各自獨(dú)立地為碳或氮;R3和R4各自獨(dú)立地選自Q^ 3Q芳香基團(tuán)或 C2~3Q雜環(huán)芳香基團(tuán)；
[0010]式(in)中，X選自氧基、硫基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的亞甲基、取 代或未取代的亞甲硅烷基中的任意1種；
[0011] !^、!^、!^、!^、!^、!^、!^、!^各自獨(dú)立地選自氫~氘~烷基丄卜加烷基^~加芳基或 C2^j雜芳基中的任意1種。
[0012] 本發(fā)明目的之二在于提供一種目的之一所述的化合物在有機(jī)光電裝置中的用途。
[0013] 本發(fā)明目的之三在于提供一種有機(jī)光電裝置，所述有機(jī)光電裝置包括陽(yáng)極、陰極 以及位于陽(yáng)極和陰極之間的至少1層有機(jī)薄膜層，所述有機(jī)薄膜層包括目的之一所述化合 物中的任意1種或至少2種的組合。
[0014] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0015]本發(fā)明提供的化合物具有熱激活延遲熒光性能，是一種TADF材料，發(fā)光效率較高， 能夠提高有機(jī)光電裝置的發(fā)光效率;且本發(fā)明制備的化合物，屬于小分子有機(jī)物，相較于發(fā) 磷光的金屬配合物，成本較低，且不含重金屬和鹵素，環(huán)境友好。
【附圖說明】
[0016] 圖1為【具體實(shí)施方式】一提供的包含本發(fā)明的化合物的有機(jī)電致發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu) 示意圖；
[0017] 圖2為【具體實(shí)施方式】二提供的包含本發(fā)明的化合物的有機(jī)電致發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu) 示意圖；
[0018] 圖3為【具體實(shí)施方式】三提供的包含本發(fā)明的化合物的有機(jī)電致發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu) 示意圖；
[0019] 圖4為【具體實(shí)施方式】四提供的包含本發(fā)明的化合物的有機(jī)電致發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu) 示意圖；
[0020] 圖5為【具體實(shí)施方式】五提供的包含本發(fā)明的化合物的有機(jī)電致發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu) 示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面通過【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0022]在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，提供了具有式(I)所述結(jié)構(gòu)的化合物：
[0024] 式（I)中，Αι、Α2、Α3、Α4、Α5、Α6、Α7、Α8均各自獨(dú)立地選自氫原子、式（II)結(jié)構(gòu)的化合物 或具有式（ΠΙ)結(jié)構(gòu)的化合物;且41^2^3^4)5^ 6^7^8中至少有一個(gè)式（11)結(jié)構(gòu)的化合 物和一個(gè)具有式(I II)結(jié)構(gòu)的化合物；
[0026] 式（I I)中，Y1、Y2、Y3各自獨(dú)立地為碳或氮;R3和R 4各自獨(dú)立地選自Q^3Q芳香基團(tuán)或 C2~3Q雜環(huán)芳香基團(tuán)；
[0028]式(I II)中，X選自氧基、硫基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的亞甲基、取 代或未取代的亞甲硅烷基中的任意1種；
[0029] 各自獨(dú)立地選自氫、氘、烷基、Cho烷基、C6~3〇芳基或 C2^j雜芳基中的任意1種。
[0030] 在上述實(shí)施方式中，所述&~3〇烷基優(yōu)選為含有1~20個(gè)碳原子的烷基。
[0031 ]在上述實(shí)施方式中，所述C1~3Q烷基優(yōu)選為含有1-10個(gè)碳原子的烷基。
[0032] 在上述實(shí)施方式中，所述&~3〇烷基優(yōu)選為含有1-6個(gè)碳原子的烷基。
[0033] 在上述實(shí)施方式中，所述C6-3Q芳香基團(tuán)優(yōu)選為含有6~15個(gè)碳原子的芳香基團(tuán)。
[0034] 在上述實(shí)施方式中，所述C6-3Q芳香基團(tuán)優(yōu)選為含有6~10個(gè)碳原子的芳香基團(tuán)。 [0035]在上述實(shí)施方式中，所述C2~3Q雜環(huán)芳香基團(tuán)優(yōu)選為含有2~20個(gè)碳原子的雜環(huán)芳 香基團(tuán)。
[0036] 在上述實(shí)施方式中，所述C2-3Q雜環(huán)芳香基團(tuán)優(yōu)選為含有2~10個(gè)碳原子的雜環(huán)芳
香基團(tuán)。
[0037] 在上述實(shí)施方式中，所述氧基為， 所述取代或 ，' 未取代的亞氨基為 所述未取代的亞甲基為 -所述取代或未取代的

，+ ，+ 亞甲硅烷基為-
所述Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri 7均各自獨(dú)立地選自氫、氘、CfC3O烷基、 C6~C3q芳基或C2~C3q雜芳基中的任意1種；
[0038]在上述實(shí)施方式中，最低單重態(tài)S1與最低三重態(tài)1^態(tài)之間的能極差A(yù)Est = Es1-En < 0.30eV，例如0.29eV、0.28eV、0.27eV、0.26eV、0.25eV、0.24eV、0.23eV、0.22eV、0.21eV、 0.20eV、0.19eV、0.18eV、0.16eV、0.14eV、0.13eV、0.12eV、0.11eV、0.10eV、0.09eV、0.08eV、 0·07eV、0·06eV、0·05eV、0·04eV、0·03eV、0·02eV、0·01eV等。當(dāng)ΔE st>0·30eV時(shí)，所述化合 物的熒光延遲效果不明顯。
[0039] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est < 0.25eV。
[0040] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est ^ 0· 15eV。
[0041 ] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est < 0· 10eV。
[0042] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est < 0 · 05eV。
[0043] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est < 0 · 02eV。
[0044] 優(yōu)選地，所述化合物Δ Est < 0 · OleV。
[0045] 在一個(gè)實(shí)施方式中，所述式（II)的結(jié)構(gòu)選自
中的任意1種。
[0046] 在一個(gè)實(shí)施方式中，所述R3和R4各自獨(dú)立地選自取代或未取代的苯基、取代或未取 代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基中的任意1種或至少2種得組
合。
[0047] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述式（II)的結(jié)構(gòu)為
[0049] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，式（III)的結(jié)構(gòu)中，X選自-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、
[0050]在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述 1?5、1?6、1?7、1?8、1?9、1?1()、1?11和1?12均為氫。
[0051 ]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述式（III)的結(jié)構(gòu)為

[0052 ]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述化合物選自如下化合物1~142中的任意1種：
[0053]











[0065] 本發(fā)明中，帶有曲線的化學(xué)鍵*
為斷鍵，能夠與另一個(gè)斷鍵連接成為一個(gè)完 整的化學(xué)鍵，使2個(gè)基團(tuán)按照通式的結(jié)構(gòu)連接，或者通過斷鍵直接連接在連苯基的某個(gè)位 置。
[0066] 本發(fā)明式（I)所述化合物的制備方法不做具體限定，典型但非限制性地，以 為例，其合成路線和制備方法如下：
[0067]合成路線
[0069] 其中，乂義七上^具有前述相同的解釋意義"為鹵素；
[0070] 制備方法：
[0071] 在氬氣條件下，反應(yīng)原料（leq.)在醋酸鈀(0.05m eq.)、三叔丁基膦(0.075m eq.) 和碳酸銫（I .5m eq.)的環(huán)境中與
（1 · Im eq·)發(fā)生Buchwald-Hartwig偶聯(lián)反 應(yīng)，然后與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)。生成的中間體（leq.)在亞硝酸鈉（3