算出羥基末端相對(duì)于總 末端數(shù)的比例，作為0H%。
[0197] (5)色調(diào)（b*值）
[0198] 使用由實(shí)施例和比較例制造的芳香族聚碳酸酯，在機(jī)筒溫度300°C、模具溫度 90°C的條件下進(jìn)行直徑5. 5cm、厚度3. 2mm的圓盤狀試驗(yàn)板的注射成型。
[0199] 作為色彩計(jì)使用基于JIS Z8722的分光測(cè)光器，對(duì)上述試驗(yàn)板的色度進(jìn)行測(cè)定。 色調(diào)由基于 JIS Z8729 的 CIELAB 法（Commission Internationale de 1 'Eclairage 19761/al/Diagram(國際照明委員會(huì)1976LW坐標(biāo)圖））色度系統(tǒng)中作為黃色度的指標(biāo)的 b*值表示。
[0200] 具體地說，在作為測(cè)定基準(zhǔn)的1/值為1. 97的白板上載置上述試驗(yàn)板，利用反射法 測(cè)定試驗(yàn)板的b*值。
[0201] 〈實(shí)施例1>
[0202] 使用圖1所示的制造裝置。更詳細(xì)地說，作為混合槽7使用3. 8m徑、內(nèi)容量80m3 的設(shè)有2段葉輪葉片的立式攪拌槽。在混合槽7的上部連接有法蘭部的內(nèi)徑為400mm的用 于投入芳香族羥基化合物的配管噴嘴。在圖2所示的獨(dú)立架臺(tái)20設(shè)置內(nèi)容量為90m 3的計(jì) 量槽2和稱重傳感器3。獨(dú)立架臺(tái)20建立在獨(dú)立的基座上，設(shè)置有具有柔性的電氣配線、儀 表的電纜以及配管。擋風(fēng)架臺(tái)（未圖示）為在獨(dú)立架臺(tái)20的外側(cè)建立在與獨(dú)立架臺(tái)20的 基座各自獨(dú)立地制作的基座上的建筑，安裝有配管等的支持部。計(jì)量槽2連接有排氣量為 150Nm3/h的、用于通過排出計(jì)量槽2內(nèi)部的氣體來控制內(nèi)壓的排氣用控制閥。
[0203] 在設(shè)置于混合槽7內(nèi)的內(nèi)部線圈的蒸汽出口與設(shè)于外側(cè)的外部夾套的蒸汽出口 設(shè)置有圖3所示的蒸汽排水排出設(shè)備21 (被虛線圍起的部分）。在內(nèi)容量為0. 5m3的排水 鼓22連接有并列設(shè)置的具有18噸/hr的處理能力的蒸汽阱23。位于蒸汽排水排出設(shè)備 21內(nèi)的內(nèi)部線圈的蒸汽出口的配管徑為1. 5英寸、外部夾套的蒸汽出口的配管徑為2. 5英 寸、排水鼓22的出口的配管徑為6英寸、從蒸汽阱23到排水溝25的配管的配管徑為6英 寸、從蒸汽阱23到蒸汽回收設(shè)備24的配管的配管徑為4英寸。排水鼓22內(nèi)的蒸汽排水的 水平控制（LIC控制）的設(shè)定值（SV值）為3%。此外，對(duì)于蒸汽排水排出設(shè)備21來說，在 蒸汽排水的溫度低于該設(shè)備21內(nèi)的溫度時(shí)，具有將蒸汽排出到排水鼓22的大氣側(cè)的功能。 蒸汽阱23的蒸汽出口與壓力為約0· 4MPaG(約140°C )的蒸汽回收設(shè)備24連接。
[0204] 稱重傳感器3的精度檢驗(yàn)使用50個(gè)20kg的砝碼和水來進(jìn)行。計(jì)量水的秤使用最 大1500kg的計(jì)量臺(tái)秤（計(jì)量精度：0. 02%以下）。在計(jì)量槽2中每次1噸地加入50噸水， 確認(rèn)到稱重傳感器3的指示值與所投入的水的累積值的誤差為±0. 15質(zhì)量％以內(nèi)。作為 稱重傳感器使用3點(diǎn)式的CC21Capacity:36tf (產(chǎn)品名、大和制衡株式會(huì)社制造）。由于將 計(jì)量槽2設(shè)置于獨(dú)立架臺(tái)20,因而即使有風(fēng)或外部的振動(dòng)，稱重傳感器3的指示值也無變 動(dòng)。
[0205] 作為碳酸二芳基酯的計(jì)量器13使用科里奧利式累積流量計(jì)。為了進(jìn)行碳酸二芳 基酯的計(jì)量器13的精度檢驗(yàn)，在計(jì)量槽2中容納水50噸，在碳酸二芳基酯的計(jì)量器13中 填充水后，在可確保精度的流量下，每次10噸地抽出水，確認(rèn)到稱重傳感器3的指示值與計(jì) 量器13的指示值一致。接著，經(jīng)由計(jì)量器13向計(jì)量槽2中填充水50噸，一邊利用秤每次 1噸地進(jìn)行計(jì)量，一邊將水抽出，確認(rèn)到秤的累積值與稱重傳感器3的指示值一致。上述操 作實(shí)施了 2次，結(jié)果計(jì)量器13的精度為±0. 15質(zhì)量％以內(nèi)。
[0206] 接下來，將計(jì)量槽2干燥，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。使用斗式輸送機(jī)1向計(jì)量槽2供給BPA， 直至稱重傳感器3的指示值為約22. 5噸。
[0207] 利用預(yù)熱器11將在DPC的儲(chǔ)藏罐10內(nèi)維持在120°C的DPC升溫至160°C，按照相 對(duì)于BPA 22. 5噸的DPC和BPA的合計(jì)投料摩爾比為1. 17來計(jì)算出DPC的投料預(yù)定量。將 該投料預(yù)定量的94. 29質(zhì)量％ (23. 3噸）的DPC供給到混合槽7中（大供給）。
[0208] 接下來，作為酯交換催化劑，按照相對(duì)于BPA 22. 5噸以鉀原子換算為約120質(zhì)量 ppb的量添加市售的氫氧化鉀（1級(jí)試劑（純度85% ))的錠劑。
[0209] 對(duì)計(jì)量槽2內(nèi)的BPA進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，利用0. 75小時(shí)的時(shí)間將全部量供給到氮?dú)庵?換后的混合槽7中。在BPA供給中，通過壓力控制（PIC控制）將芳香族二羥基化合物的計(jì) 量器2的內(nèi)壓保持在7kPaG、將混合槽7的內(nèi)壓保持在6kPaG。在混合槽7的內(nèi)部線圈以 及外部夾套中按照〇. 1噸/hr~8噸/hr供給200°C的蒸汽，將混合槽7內(nèi)的液溫保持在 140°C~160°C。從計(jì)量槽2供給BPA的期間混合槽7的氣相部的氣體線速度為0. 04m/sec 以下。供給終止時(shí)的貫流的氣體線速度為12m/sec、貫流時(shí)間為3分鐘。
[0210] 相對(duì)于BPA供給前后的稱重傳感器的指示值的差22. 5噸（實(shí)際供給量），按照成 為所期望的BPA與DPC的投料摩爾比計(jì)算出追加的DPC供給量，將通過計(jì)算求得的1. 41噸 的DPC供給到混合槽7中（小供給）。其后將混合槽7內(nèi)的液溫升溫至195 °C。由于設(shè)置 了圖3所示的蒸汽排水排出設(shè)備21，在溶解混合物的液溫升溫至195°C的中途，在混合槽7 內(nèi)的內(nèi)部線圈未發(fā)生蒸汽錘。此外，蒸汽排水的排出也順利。
[0211] 在調(diào)配溶解混合物后，利用0. 75小時(shí)的時(shí)間將溶解混合物供給到內(nèi)部容量為80m3 的溶解混合物貯槽12A中，將該溶解混合物貯槽12A中保持在195°C。將溶解混合物供給到 溶解混合物貯槽12A中后，立即將混合槽7內(nèi)的液溫降低到約160°C，再次將投料預(yù)定量的 94. 29質(zhì)量％ (23. 3噸）的DPC供給到混合槽7中，與上述同樣地調(diào)配溶解混合物。
[0212] 在溶解混合物貯槽12A內(nèi)保持3. 9小時(shí)，以12噸/hr的流量將達(dá)到平衡反應(yīng)率 80%的反應(yīng)混合物利用在溶解混合物貯槽12A與攪拌槽式第1聚合器14之間串聯(lián)配置進(jìn) 行設(shè)置的孔徑不同的2個(gè)聚合物過濾器（未圖示。上游側(cè)的孔徑為5 μπκ下游側(cè)的孔徑為 2. 5 μm)進(jìn)行過濾。將過濾后的反應(yīng)混合物利用預(yù)熱器（未圖示）進(jìn)行加熱，供給到攪拌槽 式第1聚合器14中。預(yù)熱器出口的液溫為200°C。
[0213] 在溶解混合物貯槽12A中的反應(yīng)混合物的水平低于規(guī)定值的時(shí)刻，將向攪拌槽式 第1聚合器14中供給反應(yīng)混合物的供給源由溶解混合物貯槽12A切換成溶解混合物貯槽 12B。通過反復(fù)進(jìn)行每3. 9小時(shí)交替地切換供給源的溶解混合物貯槽12A與12B的操作來 連續(xù)地向攪拌槽式第1聚合器14中供給反應(yīng)混合物。
[0214] 將溶解混合物從混合槽7供給到溶解混合物貯槽12A或12B中，在保持3. 9小時(shí) 的期間（在即將向攪拌槽式第1聚合器14中開始供給之前）以4Nm3/hr向其中進(jìn)行氮?dú)?鼓泡。
[0215] 在減壓下在攪拌槽式第1聚合器14和攪拌槽式第2聚合器15中進(jìn)行攪拌，一邊 除去所產(chǎn)生的PH -邊使反應(yīng)混合物聚合，得到預(yù)聚物。此時(shí)攪拌槽式第1聚合器14的溫 度為220°C、壓力為9. 3kPa，攪拌槽式第2聚合器15的溫度為268°C、壓力為2. 66kPa。攪 拌槽式第1聚合器14的液面水平通過LIC控制利用底部的齒輪栗進(jìn)行調(diào)整，反應(yīng)混合物的 供給量通過FIC控制進(jìn)行調(diào)整。攪拌槽式第2聚合器15的液面水平通過LIC控制利用底 部的齒輪栗進(jìn)行調(diào)整。此外，在攪拌槽式第1聚合器14、攪拌槽式第2聚合器15、主聚合器 16、主聚合器18A和主聚合器18B中副生成的PH利用副生成苯酚回收設(shè)備和輸送栗17進(jìn) 行回收，作為DPC制造工序（未圖示）的原料使用。
[0216] 將所得到的預(yù)聚物利用設(shè)置在與攪拌槽式第2聚合器15的底部連接的配管中的 齒輪栗連續(xù)地輸送到主聚合器16中，在減壓下在其中進(jìn)一步進(jìn)行聚合。主聚合器16的溫 度為270°C、壓力為600Paa。
[0217] 將利用主聚合器16聚合出的聚合物連續(xù)地供給至主聚合器18A和18B，在其中制 造 MI為22±0. 3g/10min的芳香族聚碳酸酯。芳香族聚碳酸酯的制造量為每1小時(shí)6. 6噸。 主聚合器18A和18B的溫度為270°C、壓力為140±2Paa。制造條件列于表1。另外，將開始 運(yùn)轉(zhuǎn)1000小時(shí)后、10000小時(shí)后的芳香族聚碳酸酯的特性評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1。
[0218] 〈實(shí)施例2>
[0219] 除了使用在設(shè)于混合槽7內(nèi)的內(nèi)部線圈的蒸汽出口與設(shè)于外側(cè)的外部夾套的蒸 汽出口設(shè)置了圖4所示的蒸汽排水排出設(shè)備21的裝置以外，與實(shí)施例1同樣地制造芳香族 聚碳酸酯。內(nèi)部線圈的蒸汽出口的配管徑為1.5英寸，在從內(nèi)部線圈的蒸汽出口連接到排 水鼓22的配管之中，與排水鼓22直接連接的大徑配管的管徑為10英寸、外部夾套的蒸汽 出口的配管徑為2. 5英寸、排水鼓22的出口的配管徑為6英寸、從蒸汽阱23到排水溝25 的配管的管徑為6英寸、從蒸汽阱23到蒸汽回收設(shè)備24的配管的管徑為4英寸。通過設(shè) 置圖4所示的蒸汽排水排出設(shè)備21，在將混合槽7內(nèi)的液溫升溫到195°C的中途，在混合槽 7內(nèi)的內(nèi)部線圈處未產(chǎn)生蒸汽錘。并且蒸汽排水的排出也順利。結(jié)果列于表1。
[0220] 〈實(shí)施例3>
[0221] 在從內(nèi)部線圈的蒸汽出口連接到排水鼓22的配管中，將與排水鼓22直接連接的 大徑配管的管徑從10英寸變更為3英寸，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制造芳香族聚碳酸 酯。在向混合槽7供給BPA的過程中、在DPC的小供給過程中以及將混合槽7內(nèi)的液溫升 溫至195°C的過程中，在內(nèi)部線圈處產(chǎn)生了蒸汽錘，但未發(fā)生內(nèi)部線圈等的破損，因而保持 該狀態(tài)繼續(xù)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。結(jié)果列于表1。
[0222] 〈比較例1>
[0223] 將蒸汽排水排出設(shè)備21的排水鼓22變更為設(shè)有液位計(jì)的2. 5英寸的管，使內(nèi)部 線圈的復(fù)數(shù)個(gè)蒸汽出口的配管各自獨(dú)立地與上述2. 5英寸的管連接，除此以外，與實(shí)施例1 同樣地制造芳香族聚碳酸酯。在DPC的小供給中以及將混合槽7內(nèi)的液溫升溫至195°C的 過程中，代替排水鼓22而設(shè)置的2. 5英寸的管內(nèi)盛滿，在混合槽7內(nèi)設(shè)置的內(nèi)部線圈中劇 烈地產(chǎn)生了蒸汽錘。在該狀態(tài)下繼續(xù)保持運(yùn)轉(zhuǎn)，在5500小時(shí)后，混合槽7的內(nèi)部線圈的一 部分發(fā)生龜裂，因而停止向混合槽7的內(nèi)部線圈和外部夾套供給蒸汽。接著，在將混合槽7 內(nèi)的溶解混合物的全部量供給到溶解混合物貯槽12A和12B中之后，停止混合槽7的運(yùn)轉(zhuǎn)。 保持該狀態(tài)繼續(xù)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)，直至從攪拌槽式第1聚合器14到主聚合器18A、18B中的反應(yīng) 混合物、預(yù)聚物和聚合物的大致全部量排出，之后停止整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)。與至5500小時(shí)之 前所得到的聚合物相比，在從混合槽7的運(yùn)轉(zhuǎn)停止后起直到整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)停止之間所得 到的聚合物中發(fā)現(xiàn)有MI的變動(dòng)和色調(diào)的惡化（MI從22±0. 3變成23±1、Κ值從1. 2變成 1. 5)。結(jié)果列于表1。
[0224] 〈比較例2>
[0225] 在從內(nèi)部線圈的蒸汽出口連接到排水鼓22的配管之中，將與排水鼓22直接連接 的大徑配管的管徑從10英寸變更為2. 5英寸，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制造芳香族聚 碳酸酯。在DPC的小供給中以及將混合槽7內(nèi)的液溫升溫至195°C的過程中，在混合槽7內(nèi) 設(shè)置的內(nèi)部線圈中劇烈地產(chǎn)生了蒸汽錘。在該狀態(tài)下繼續(xù)保持運(yùn)轉(zhuǎn)，在6000小時(shí)后，在混 合槽7的內(nèi)部線圈的一部分發(fā)生龜裂，因而停止向混合槽7的內(nèi)部線圈和外部夾套供給蒸 汽。接著，在將混合槽7內(nèi)的溶解混合物的全部量供給到溶解混合物貯槽12A和12B中之 后，停止混合槽7的運(yùn)轉(zhuǎn)。保持該狀態(tài)繼續(xù)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)，直至從攪拌槽式第1聚合器14到主 聚合器18A、18B的反應(yīng)混合物、預(yù)聚物和聚合物的大致全部量排出，之后停止整個(gè)系統(tǒng)的 運(yùn)轉(zhuǎn)。與值至6000小時(shí)之前所得到的聚合物相比，在從混合槽7的運(yùn)轉(zhuǎn)停止后起直到整個(gè) 系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)停止之間所得到的聚合物中發(fā)現(xiàn)有MI的變動(dòng)和色調(diào)的惡化（MI從22±0. 3變 成23±l、b*值從1.2變成1.4)。結(jié)果列于表1。
[0226]【表1】
[0227]
[0228] (1)將排水鼓22變更為2. 5英寸的管。
[0229] (2)將與排水鼓22直接連接的大徑配管的管徑從10英寸變更為2. 5英寸。
[0230] 【工業(yè)實(shí)用性】
[0231] 在使用本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯的制造裝置時(shí)，即使在設(shè)置于用于混合碳酸二芳 基酯與芳香族聚碳酸酯的混合槽內(nèi)的線圈或夾套之類的加熱單元的內(nèi)部流通大量的蒸汽， 在加熱單元的內(nèi)部也不會(huì)產(chǎn)生蒸汽錘，因而能夠防止加熱單元的破損、能夠長期穩(wěn)定地制 造芳香族聚碳酸酯。因此，本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯的制造裝置特別是作為工業(yè)上大規(guī)模 制造芳香族聚碳酸酯的裝置具有工業(yè)實(shí)用性。
[0232] 【符號(hào)的說明】
[0233] 1…斗式輸送機(jī)、2…計(jì)量槽、3…稱重傳感器、4…球閥、5…旋轉(zhuǎn)閥、6…柔性管、7… 混合槽、84,88,8(：、17~輸送栗、9~滌氣器、1(>"儲(chǔ)藏罐、11*"預(yù)熱器、124，128~溶解混合 物貯槽、13···計(jì)量器、14···攪拌槽式第1聚合器、15···攪拌槽式第2聚合器、16, 18A，18B···主 聚合器、19A…主聚合器18A的后段的設(shè)備、19B…主聚合器18B的后段的設(shè)備、20···獨(dú)立架 臺(tái)、21···蒸汽排水排出設(shè)備、22···排水鼓、23···蒸汽阱、24···蒸汽回收設(shè)備、25···排水溝。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其是具有使芳香族二羥基化合物與碳酸二芳基酯 發(fā)生反應(yīng)的混合槽的芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其中， 該制造裝置具有至少一種對(duì)所述混合槽進(jìn)行加熱的加熱單元，所述加熱單元選自由設(shè) 于所述混合槽內(nèi)的內(nèi)部線圈、設(shè)于所述混合槽的外側(cè)的外部夾套、以及設(shè)于所述混合槽的 外側(cè)的外部線圈組成的組； 所述加熱單元使用水蒸氣作為加熱介質(zhì)，具有2個(gè)以上的水蒸氣出口，所述2個(gè)以上的 水蒸氣出口各自獨(dú)立地與排水鼓連接。2. -種芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其是具有使芳香族二羥基化合物與碳酸二芳基酯 發(fā)生反應(yīng)的混合槽的芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其中， 該制造裝置具有對(duì)所述混合槽進(jìn)行加熱的內(nèi)部線圈，該內(nèi)部線圈設(shè)于所述混合槽內(nèi)； 所述內(nèi)部線圈使用水蒸氣作為加熱介質(zhì)，具有2個(gè)以上的水蒸氣出口，與各所述水蒸 氣出口連接的配管藉由大徑配管與排水鼓連接，所述大徑配管所具有的管徑為與所述水蒸 氣出口連接的所述配管的管徑的2~20倍。3. 如權(quán)利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其進(jìn)一步包含用于對(duì)來自所 述排水鼓的水蒸氣冷凝液的排出量進(jìn)行控制的LIC控制裝置、和/或用于對(duì)來自所述排水 鼓的所述水蒸氣冷凝液進(jìn)行選擇性排出的蒸汽阱。
【專利摘要】本發(fā)明提供芳香族聚碳酸酯的制造裝置。即使大量流通蒸汽其也能夠防止加熱單元的破損。一種芳香族聚碳酸酯的制造裝置，其具有使芳香族二羥基化合物與碳酸二芳基酯發(fā)生反應(yīng)的混合槽，其中，該制造裝置具有至少一種對(duì)上述混合槽進(jìn)行加熱的加熱單元，上述加熱單元選自由設(shè)于上述混合槽內(nèi)的內(nèi)部線圈、設(shè)于上述混合槽的外側(cè)的外部夾套、以及設(shè)于上述混合槽的外側(cè)的外部線圈組成的組；上述加熱單元使用水蒸氣作為加熱介質(zhì)，具有2個(gè)以上的水蒸氣出口，上述2個(gè)以上的水蒸氣出口各自獨(dú)立地與排水鼓連接。
【IPC分類】C08G64/30
【公開號(hào)】CN105524264
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510679228
【發(fā)明人】長谷川和美
【申請(qǐng)人】旭化成化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2015年10月19日
【公告號(hào)】CN105524265A