使二氧化氯氣體產(chǎn)生的方法；或
[0119] (C)由氯酸鹽水溶液與無機強酸使二氧化氯氣體產(chǎn)生的方法。
[0120] [53]如[38]至[52]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方 法，其中，二氧化氯氣體是通過將由無機強酸和過氧化氫滴入氯酸鹽水溶液中使二氧化氯 氣體產(chǎn)生的方法所產(chǎn)生的二氧化氯氣體進行稀釋后的氣體。
[0121] [54]如[52]或[53]所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法，其中，鹽 為堿金屬鹽。
[0122] [55]如[54]所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法，其中，堿金屬鹽 為鈉鹽。
[0123] [56]如[52]至[55]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方 法，其中，無機強酸為鹽酸或硫酸。
[0124] [57]如[56]所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法，其中，無機強酸 為鹽酸。
[0125] [58]如[1]至[57]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法， 其中，溶劑為水。
[0126] [59]如[1]至[58]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方法， 其中，丙二酸化合物與二氧化氯的反應(yīng)在水的存在下進行。
[0127] [60]如[32]至[59]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方 法，其中，通式⑴的RSC 1-C4烷基。
[0128] [61]如[32]至[60]中任一項所記載的酮基丙二酸化合物或其水合物的制造方 法，其中，通式（1)的R為甲基或乙基。
[0129] 以下對本說明書中所用的術(shù)語及符號進行說明。
[0130] "Ca~C b"是指碳原子數(shù)為a~b個。例如，"(；~C 4"是指碳原子數(shù)為1~4。
[0131 ] 作為烷基，可列舉例如Ci~C 6烷基，優(yōu)選為C廣C 4烷基等。C廣C 6烷基是指碳 原子數(shù)為1~6的直鏈或支鏈烷基。Ci~C 4烷基是指碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈烷 基。作為烷基，具體來說，可列舉例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔 丁基、戊基、己基等，優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基，較優(yōu)選 為甲基、乙基、丙基、異丙基，進一步優(yōu)選為甲基、乙基。
[0132] 作為環(huán)烷基，可列舉例如為C3~C6環(huán)烷基等。C 3~(：6環(huán)烷基是指碳原子數(shù)為3~ 6的環(huán)烷基。作為C3~C 6環(huán)烷基，具體來說，可列舉例如為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基。
[0133] 作為芳香族烴基，可列舉例如為碳原子數(shù)為6~12個的芳香族烴基等。作為芳香 族烴基的具體的實例，可列舉苯基、1-萘基、2-萘基、聯(lián)苯基等。芳香族烴基優(yōu)選為苯基。
[0134] 作為芳香族雜環(huán)基，可列舉例如為：除了具有碳原子以外，還具有1個以上（例如 1~4個）的雜原子的5~10員環(huán)的芳香族雜環(huán)基等，所述雜原子選自氮原子、氧原子和 硫原子。作為芳香族雜環(huán)基的具體的實例，可列舉咲喃基、噻吩基、啦唑基、啦啶基、喹啉基 等。作為芳香族雜環(huán)基的更具體的實例，可列舉2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，1-、3_、 4-或5-吡唑基，2_、3-或4-吡啶基，2-或8-喹啉基等。作為芳香族雜環(huán)基的優(yōu)選例，可列 舉2-或4-吡啶基，較優(yōu)選為2-吡啶基。
[0135] 鹵素原子表不氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0136] 作為鹵烷基，可列舉例如為(；~C4鹵烷基等。C C4鹵烷基是指經(jīng)相同或不同 的1~9個鹵素原子取代的碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈烷基（此處，鹵素原子具有與 上述相同的含義）。作為(；~C 4鹵烷基，可列舉例如為氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、 二氣甲基、氣二氣甲基、1_氣乙基、2_氣乙基、1-氣乙基、2_氣乙基、2, 2, 2_二氣乙基、五氣 乙基、3_氣丙基、3_氣丙基、2, 2, 3, 3, 3_五氣丙基、七氣丙基、2, 2, 2_二氣-1-二氣甲基乙 基、氣丁基、4-氯丁基、2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氣丁基、九氣丁基、2, 2, 2-二氣-1，1-二（二 氟甲基）乙基等。
[0137] 作為烷氧基，可列舉例如為(^~C 4烷氧基等。C廣C 4烷氧基是指（C廣C 4燒 基）-0-基（此處,C1WC4烷基具有與上述相同的含義）。C1-C 4烷氧基是指甲氧基、乙氧 基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基或叔丁氧基。
[0138] 作為"可具有取代基"的取代基，可列舉例如為鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、鹵烷基、烷 氧基、芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基等。此處，這些中的任一基團皆具有與上述相同的含義。進 一步地，作為"可具有取代基"的取代基，可列舉例如為羥基等。
[0139] "2個R可互相結(jié)合而形成環(huán)"是指2個R基連結(jié)而形成二價基團，并與相鄰的氧原 子共同形成環(huán)。作為由2個R基連結(jié)所形成的二價基團，可列舉可具有取代基的碳數(shù)1~6 的亞烷基，例如為亞甲基、亞乙基等。亞烷基可具有如上所述的取代基，例如亞烷基可具有 鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、齒烷基、烷氧基、芳香族經(jīng)基等。
[0140] (丙二酸化合物）
[0141] 接下來，對作為本發(fā)明方法的原料而使用的以上述通式（1)表示的丙二酸化合物 (以下，也記載為"原料化合物"）進行說明。
[0142] 通式（1)中的R可以相同或不同，表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代 基的環(huán)烷基、可具有取代基的芳香族烴基、或可具有取代基的芳香族雜環(huán)基，2個R也可以 互相結(jié)合形成環(huán)。
[0143] 作為通式⑴中的R的優(yōu)選例，可列舉(^~(：4烷基，較優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異 丙基，進一步優(yōu)選為甲基、乙基。
[0144] 作為以通式（1)表示的丙二酸化合物，具體來說，可列舉例如為丙二酸、丙二酸二 甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丙二酸二異丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二異丁酯、丙 二酸二仲丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸二戊酯、丙二酸二己酯、丙二酸二環(huán)丙酯、丙二酸二 環(huán)戊酯、丙二酸二環(huán)己酯、丙二酸二苯酯、丙二酸二（4-吡啶基）酯、丙二酸二（2-吡啶基） 酯、丙二酸甲乙酯、丙二酸甲丙酯、丙二酸甲酯叔丁酯、丙二酸乙丙酯、丙二酸乙酯叔丁酯、 丙二酸甲酯苯酯、丙二酸甲酯（4-吡啶基）酯、丙二酸甲酯（2-吡啶基）酯、Meldrum酸（即 2, 2-二甲基-1，3-二氧雜環(huán)己烷-4, 6-二酮）等，但不限于這些。
[0145] 作為優(yōu)選的丙二酸化合物，可列舉丙二酸二烷基酯（例：丙二酸二甲酯、丙二酸二 乙酯、丙二酸二丙酯、丙二酸二異丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二異丁酯、丙二酸二仲丁酯、 丙二酸二叔丁酯、丙二酸二戊酯、丙二酸二己酯、丙二酸甲乙酯、丙二酸甲丙酯、丙二酸甲酯 叔丁酯、丙二酸乙丙酯、丙二酸乙酯叔丁酯等），較優(yōu)選為丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙 二酸二丙酯、丙二酸二異丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二異丁酯、丙二酸二仲丁酯、丙二酸二 叔丁酯、丙二酸甲酯叔丁酯、丙二酸乙酯叔丁酯，進一步優(yōu)選為丙二酸二甲酯、丙二酸二乙 酯、丙二酸二丙酯、丙二酸二異丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二叔丁酯、丙二酸甲酯叔丁酯、 丙二酸乙酯叔丁酯，再進一步優(yōu)選為丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丙二酸 二異丙酯，特別優(yōu)選為丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯。
[0146] 以通式（1)表示的丙二酸化合物（原料化合物）可為公知的化合物、或由公知的 化合物通過公知的方法（例如通過常規(guī)方法的丙二酸的酯化等）制造。
[0147] 此外，以通式（1)表示的丙二酸化合物（原料化合物）可單獨使用或使用任意比 例的混合物。
[0148] (酮基丙二酸化合物）
[0149] 接下來，對作通過本發(fā)明的方法制造的目標(biāo)物的以通式（2)表示的酮基丙二酸化 合物進行說明。
[0150] 通式（2)中的R可以相同或不同，表示氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代 基的環(huán)烷基、可具有取代基的芳香族烴基、或可具有取代基的芳香族雜環(huán)基，2個R也可以 互相結(jié)合形成環(huán)。
[0151] 作為通式⑵中的R的優(yōu)選例，可列舉(^~(：4烷基，較優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異 丙基，進一步優(yōu)選為甲基、乙基。
[0152] 作為以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物，具體來說，可列舉例如為酮基丙二酸、 酮基丙二酸二甲酯、酮基丙二酸二乙酯、酮基丙二酸二丙酯、酮基丙二酸二異丙酯、酮基丙 二酸二丁酯、酮基丙二酸二異丁酯、酮基丙二酸二仲丁酯、酮基丙二酸二叔丁酯、酮基丙二 酸二戊酯、酮基丙二酸二己酯、酮基丙二酸二環(huán)丙酯、酮基丙二酸二環(huán)戊酯、酮基丙二酸二 環(huán)己酯、酮基丙二酸二苯酯、酮基丙二酸二（4-吡啶基）酯、酮基丙二酸二（2-吡啶基）酯、 酮基丙二酸甲乙酯、酮基丙二酸甲丙酯、酮基丙二酸甲酯叔丁酯、酮基丙二酸乙丙酯、酮基 丙二酸乙酯叔丁酯、酮基丙二酸甲酯苯酯、酮基丙二酸甲酯（4-吡啶基）酯、酮基丙二酸甲 酯（2-吡啶基）酯等，但不限于這些。
[0153] 作為優(yōu)選的酮基丙二酸化合物，可列舉例如為酮基丙二酸二烷基酯（例如為，酮 基丙二酸二甲酯、酮基丙二酸二乙酯、酮基丙二酸二丙酯、酮基丙二酸二異丙酯、酮基丙二 酸二丁酯、酮基丙二酸二異丁酯、酮基丙二酸二仲丁酯、酮基丙二酸二叔丁酯、酮基丙二酸 二戊酯、酮基丙二酸二己酯、酮基丙二酸甲乙酯、酮基丙二酸甲丙酯、酮基丙二酸甲酯叔丁 酯、酮基丙二酸乙丙酯、酮基丙二酸乙酯叔丁酯等），較優(yōu)選為酮基丙二酸二甲酯、酮基丙二 酸二乙酯、酮基丙二酸二丙酯、酮基丙二酸二異丙酯、酮基丙二酸二丁酯、酮基丙二酸二異 丁酯、酮基丙二酸二仲丁酯、酮基丙二酸二叔丁酯、酮基丙二酸甲酯叔丁酯、酮基丙二酸乙 酯叔丁酯，進一步優(yōu)選為酮基丙二酸二甲酯、酮基丙二酸二乙酯、酮基丙二酸二丙酯、酮基 丙二酸二異丙酯、酮基丙二酸二丁酯、酮基丙二酸二叔丁酯、酮基丙二酸甲酯叔丁酯、酮基 丙二酸乙酯叔丁酯，再進一步優(yōu)選為酮基丙二酸二甲酯、酮基丙二酸二乙酯、酮基丙二酸二 丙酯、酮基丙二酸二異丙酯，特別優(yōu)選為酮基丙二酸二甲酯、酮基丙二酸二乙酯。
[0154] 此外，通過本發(fā)明的方法所制造的以通式（2)表示的丙二酸化合物，可為單獨的 或任意比例的混合物。
[0155] (水合物）
[0156] 接下來，對通過本發(fā)明的方法所制造的目標(biāo)物的以通式（2)表示的酮基丙二酸化 合物的水合物進行說明。
[0157] 通過本發(fā)明的方法生成的以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物是在兩個酯基等 之間具有酮基的化合物，換而言之，是在與酮基相鄰的位置具有吸電基團的化合物。因此， 以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物可在水的存在下形成以下列通式（3)表示的酮基丙二 酸化合物的水合物。該水合物可根據(jù)需要而進行例如加熱處理等脫水處理，從而制成酮型 的以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物。該種可逆反應(yīng)與水合氯醛之類的水合物的一般性 質(zhì)相同。
[0158] [化學(xué)式5]
[0160] (式中，R表示與上述相同的含義）
[0161] 通常，在水的存在下實施本發(fā)明的反應(yīng)時，產(chǎn)物以通式（3)表示的酮基丙二酸化 合物的水合物的形態(tài)得到。另一方面，一般來說，在無水條件下實施本發(fā)明的反應(yīng)時，產(chǎn)物 則以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物的形態(tài)得到。
[0162] 進一步地，在水的存在下實施本發(fā)明的反應(yīng)，并且欲分離以通式（2)表示的酮基 丙二酸化合物的形態(tài)的產(chǎn)物時，在反應(yīng)后的后處理中，具體來說，可通過進行例如與甲苯共 沸脫水之類的脫水處理而容易地以通式（2)表示的酮基丙二酸化合物的形態(tài)得到產(chǎn)物。
[0163] 即，本發(fā)明的方法中，可通過適當(dāng)選擇反應(yīng)溶劑或反應(yīng)后的后處理方法，而使所分 離的產(chǎn)物的形態(tài)變成以上述通式（2)表示的酮基丙二酸化合物的形態(tài)或以上述通式（3)表 示的酮基丙二酸化合物的水合物的形態(tài)中的任一所期望的形態(tài)。
[0164] (二氧化氯）
[0165] 接下來，對用于本發(fā)明的方法的二氧化氯進行說明。
[0166]