95%、至少99%或者甚至至少100% ;其霧度值小于約10%、小于約8%、小于約5%、 小于約2%或者甚至小于約1% ;并且不透明度在400至700nm波長范圍內(nèi)小于約1%?？?使用例如ASTM-D1003-llel方法測定光透射系數(shù)和霧度。
[0100]另外，式（I)的共聚物可具有低折射率。如本文所用，術(shù)語"折射率"是指材料（例 如，共聚材料）的絕對折射率并且是自由空間中電磁福射速度與所關(guān)注材料中電磁福射速 度的比率。所述電磁福射是白光?？墒褂觅徸岳缳e夕法尼亞州匹茲堡的費希爾設(shè)備公司 (FisherInstrumentsfittsbur曲，PA))的Abbe折射計來測定折射率。折射率的測定在 某種程度上取決于所用的具體折射計。所述共聚材料通常具有在約1. 41至約1. 50范圍內(nèi) 的折射率。
[0101] 制備方法
[0102] 可W例如使用下面的反應(yīng)方案A-C中描述的方法制備具有式（I)的重復單元的直 鏈嵌段共聚物。
[0103] 反應(yīng)方案A
[0104]
[0105] 在反應(yīng)方案A中，在反應(yīng)條件下，將根據(jù)式II的聚二有機硅氧烷二胺與根據(jù)式III 的環(huán)狀化合物混合，W形成如下面反應(yīng)方案B和C中所示的式IV的聚二有機硅氧烷二醇， 其將經(jīng)歷進一步反應(yīng)W形成本公開的聚二有機硅氧烷-聚氨醋。
[0106] 根據(jù)式III的環(huán)狀化合物具有至少兩個氧原子。環(huán)狀化合物可W是環(huán)狀醋（其中 X為-CH2-)或者環(huán)狀碳酸醋（其中X為-0-)。基團R2為亞烷基、被芳基取代的亞烷基或者 它們的組合?；鶊FR2與式（I)所描述的相同。根據(jù)式III的示例性環(huán)狀化合物包括但不 限于含有2至10、2至8、或者甚至2至6個碳原子的內(nèi)醋，諸如，β-丙內(nèi)醋、丫-下內(nèi)醋、 δ-戊內(nèi)醋和己內(nèi)醋；W及環(huán)狀碳酸醋，例如含有2至10、2至8、或者甚至2至6個碳原子 的亞烷基碳酸醋，諸如，碳酸亞乙醋、碳酸亞丙醋和碳酸亞下醋。
[0107] 反應(yīng)方案A中的式II是聚二有機硅氧烷二胺，其可W使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)來制 備。在一個實施例中，聚二有機硅氧烷二胺的數(shù)均分子量為500至150, 000克/摩爾。在 一個實施例中，聚二有機硅氧烷二胺的數(shù)均分子量為500至10, 000 ; 1，000至9, 000 ;或者 2,000至6,000。在一個實施例中，聚二有機硅氧烷二胺的數(shù)均分子量為20,000至100,000; 25, 000至75, 000 ;或者20, 000至50, 000?？捎糜诒景l(fā)明的示例性聚二有機硅氧烷二胺包 括但不限于聚二甲基硅氧烷二胺、聚二苯基硅氧烷二胺、聚Ξ氣丙基甲基硅氧烷二胺、聚苯 基甲基硅氧烷二胺、聚二乙基硅氧烷二胺、聚二乙締基硅氧烷二胺、聚乙締基甲基硅氧烷二 胺、聚巧-己締基）甲基硅氧烷二胺W及它們的混合物和共聚物。
[010引反應(yīng)方案A中的式II是聚二有機硅氧烷二胺，其中Ri、Y和下標η與式（I)所述 相同。在反應(yīng)方案A中，式II可W包括單種化合物（即，所有化合物具有相同的η值）或 者可W包括多種化合物（即，化合物具有不同的η值）。具有不同η值的前體具有不同長度 的硅氧烷鏈。
[0109] 在一個實施例中，可W使用多有式II的聚二有機硅氧烷二胺和多種式III的環(huán)狀 化合物來實施反應(yīng)方案Α。在反應(yīng)條件下，可將具有不同平均分子量的多種聚二有機硅氧烷 二胺與單一環(huán)狀化合物或多種環(huán)狀化合物混合。例如，式II的聚二有機硅氧烷二胺可W包 括η值不同的材料的混合物。式III的多種環(huán)狀化合物可W包括（例如）為內(nèi)醋的第一環(huán) 狀化合物和為碳酸醋的第二環(huán)狀化合物。
[0110] 式II的聚二有機硅氧烷二胺與式III的環(huán)狀化合物的摩爾比通常為約1 : 2。 例如，所述摩爾比通常小于或等于1 : 1.80、小于或等于1 : 1.85、小于或等于1 : 1.90、 小于或等于1 : 1.95、或小于或等于1 : 2。所述摩爾比通常大于或等于1 : 2. 05、大于 或等于1 : 2. 10、或大于或等于1 : 2.5。例如，所述摩爾比可W在1 : 1.80至1 : 2.20 的范圍內(nèi)、1: 1.80至1 :2. 15的范圍內(nèi)、1 : 1.80至1 :2.10的范圍內(nèi)、1: 1.80至 1 : 2. 05的范圍內(nèi)、1 : 1.90至1 : 2. 10的范圍內(nèi)、或1 : 1.95至1 : 2. 05的范圍內(nèi)。 例如，可W使用變化的摩爾比來影響反應(yīng)的時間。優(yōu)選地，可能期望使用略微過量的式III 的環(huán)狀化合物來驅(qū)動反應(yīng)，從而促成生成產(chǎn)物。有利地，在本公開中，在完成反應(yīng)方案A時， 不需要從反應(yīng)容器中去除未反應(yīng)的過量的式III的環(huán)狀化合物。
[0111]通常在室溫或升高的溫度諸如至多約200°c的溫度下，實施式II的聚二有機娃氧 燒二胺與式III的環(huán)狀化合物的反應(yīng)（即，反應(yīng)方案A)。例如，所述反應(yīng)可在室溫下或者在 至多約200°C的溫度下進行。例如，所述反應(yīng)溫度通常在室溫至60°C的范圍內(nèi)、在35°C至 50°C的范圍內(nèi)、或者在60°C至150°C的范圍內(nèi)、或者甚至在80°C至120°C的范圍內(nèi)。所使用 的反應(yīng)溫度和聚二有機硅氧烷二胺的分子量可影響反應(yīng)速率，分子量越高，溫度越低，花的 時間更長。通常，常常在不到4小時內(nèi)、不到8小時內(nèi)、或者不到12小時內(nèi)完成反應(yīng)。
[0112] 反應(yīng)方案A可在存在或不存在溶劑的條件下進行。通常，當使用較高分子量的聚 二有機硅氧烷二胺時，需要用溶劑輔助進行反應(yīng)。
[0113] 在形成式IV的聚二有機硅氧烷二醇后，式IV的聚二有機硅氧烷二醇與式V的二 異氯酸醋反應(yīng)，W形成式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋，接著將其與式VII的增鏈劑反 應(yīng)，W形成本公開的聚二有機硅氧烷-聚氨醋（即，式（I)的共聚物）。下面，在反應(yīng)方案B 和C中示出此反應(yīng)。
[0114] 反應(yīng)方案B [011 引
[0116] 在反應(yīng)方案B中，在反應(yīng)條件下，將式IV的聚二有機硅氧烷二醇與二異氯酸醋混 合，W形成式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋。
[0117] 根據(jù)式V的二異氯酸醋僅具有兩個異氯酸醋基團，使得所得的聚二有機硅氧烷二 異氯酸醋是直鏈的?；鶊FR3獨立地為亞烷基；亞芳基；被烷基、面素、氧或碳二亞胺基團取 代的亞芳基；面代亞芳烷基；亞環(huán)烷基；被碳二亞胺基團取代的亞環(huán)烷基；或它們的組合。 基團R3與式（I)中所述的相同。根據(jù)式V的示例性異氯酸醋包括但不限于2,6-甲苯二異 氯酸醋、2,5-甲苯二異氯酸醋、2,4-甲苯二異氯酸醋、間亞苯基二異氯酸醋、對亞苯基二異 氯酸醋、亞甲基雙（鄰-氯苯基二異氯酸醋）、亞甲基二亞苯基-4,4'-二異氯酸醋、聚碳 化二亞胺改性的亞甲基二亞苯基二異氯酸醋、（4,4-二異氯酸根合-3,3'，5,5'-四乙基） 二苯基甲燒、4,4-二異氯酸根合-3,3'-二甲氧基聯(lián)苯（鄰-二甲氧基苯胺二異氯酸醋）、 5-氯-2,4-甲苯二異氯酸醋、1-氯甲基-2,4-二異氯酸根合苯、間苯二甲基二異氯酸醋、四 甲基間苯二甲基二異氯酸醋、1，4-二異氯酸根合下燒、1，6-二異氯酸根合己燒、2,2,4-Ξ 甲基己基二異氯酸醋、1，12-二異氯酸根合十二燒、2-甲基-1，5-二異氯酸根合戊燒、亞甲 基二亞環(huán)己基-4,4'-二異氯酸醋W及3-異氯酸基甲基-3,5,5-Ξ甲基環(huán)己基異氯酸醋、 異佛樂酬二異氯酸醋、六甲基二異氯酸醋W及它們的混合物。
[0118] 在一個實施例中，可W使用多種式IV的聚二有機硅氧烷二醇和/或多種式V的二 異氯酸醋實施反應(yīng)方案Β。
[0119] 式IV的聚二有機硅氧烷二醇與式V的二異氯酸醋的摩爾比通常小于1(換句話 說，過量的二異氯酸醋）。例如，可W使用小于0. 85、小于0.6、小于0. 5、或者甚至小于0. 4 摩爾的式IV的聚二有機硅氧烷二醇與1摩爾的二異氯酸醋。
[0120] 通常在室溫或升高的溫度諸如至多約100°C的溫度下，實施式IV的聚二有機娃氧 燒二醇與式V的二異氯酸醋的反應(yīng)（即，反應(yīng)方案B)。例如，通常在室溫或在至多約100°C 的溫度下進行反應(yīng)。例如，反應(yīng)溫度通常在室溫至100°c的范圍內(nèi)、在35°C至90°C的范圍 內(nèi)、或者在40°C至80°C的范圍內(nèi)。
[0121] 反應(yīng)方案B可在存在或不存在溶劑的條件下進行。
[0122] 可W在反應(yīng)方案B中使用或不使用催化劑。如果使用催化劑，所使用的催化有效 量通常占原材料總重量的小于1%、小于0.1%、小于0.01%或者甚至小于0.001%的重量。 示例性的催化劑包括本領(lǐng)域已知的催化聚氨醋聚合的那些，包括（例如）胺化合物和有機 金屬復合物。示例性的胺化合物包括但不限于Ξ亞乙基二胺、二甲基環(huán)己胺、二甲基乙醇 胺、四甲基下二胺、五甲基二亞丙基Ξ胺W及正-(3-二甲氨基丙基）-N，N-二異丙醇胺、1， 3,5-(Ξ(3-二甲胺基）丙基）-六氨均Ξ嗦、雙-(2-二甲基氨乙基）酸、正乙基嗎嘟、Ξ乙 胺、五甲基二亞乙基立胺、芐基二甲胺、Ν，Ν，Ν' 甲基-Ν'-徑乙基-雙（氨基乙基）酸 化及Ν'-(3-(二甲氨基）丙基）-Ν.Ν-二甲基-1,3-丙二胺。示例性的有機金屬復合物化 合物包括基于隸、鉛、錫、祕和鋒的那些。此類復合物包括但不限于二下基二月桂酸錫、二辛 基硫醇錫和二下基氧化錫。
[0123] 在形成式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋之后，接著使式VI的聚二有機硅氧烷 二異氯酸醋與式VII的增鏈劑反應(yīng)，W形成本公開的聚二有機硅氧烷-聚氨醋（即，式（I) 的共聚物）。該反應(yīng)在下面的反應(yīng)方案C中示出。
[0124] 反應(yīng)方案C
[0125]
[0126] 在反應(yīng)方案C中，在反應(yīng)條件下，將式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋與增鏈劑 混合，W形成式（I)的共聚物。
[0127]根據(jù)式νΠ的增鏈劑僅具有兩個活性基團Q，使得所得的共聚物是直鏈的?；鶊FR3 和Q與式訊中所述的相同。增鏈劑可W包含-NH-基團、-0-基團或者-NH-和-0-基團 二者。根據(jù)式VII的示例性增鏈劑包括但不限于1,4-下二醇；1,3-丙二醇；1,6-己二醇； 和1,3-環(huán)己燒二甲醇訊1,4-環(huán)己燒二甲醇。
[012引在一個實施例中，可W使用多種式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋和多種式VII的增鏈劑來實施反應(yīng)方案C。
[0129] 式VI的聚二有機硅氧烷二異氯酸醋與式VII的增鏈劑的摩爾比通常約為1 : 1。 例如，所述摩爾比通常小于或等于1 : 0.80、小于或等于1 : 0.85、小于或等于1 : 0.90、 小于或等于1 : 0.95、或小于或等于1 : 1。所述摩爾比通常大于或等于1 : 1.05、大于 或等于1 : 1.10、或大于或等于1 : 1.5。例如，所述摩爾比可W在1 : 0.80至1 : 1.20 的范圍內(nèi)、1 : 0.80至1 : 1.15的范圍內(nèi)、1 : 0.80至1 : 1.10的范圍內(nèi)、1 : 0.80至 1 : 1.05的范圍內(nèi)、1 : 0.90至1 : 1.10的范圍內(nèi)，或1 : 0.95至1 : 1.05的