維持該處理單元溫度。為芳控進(jìn)料使用儲(chǔ)存罐，和為芳控進(jìn)料到處理單元 內(nèi)使用正排量累。該芳控進(jìn)料的流速通過累的設(shè)定值而設(shè)定，且由電子砰檢測。控制該處 理單元的操作條件并通過自動(dòng)控制系統(tǒng)監(jiān)控。通過配有火焰離子化檢測儀（FID)和內(nèi)徑為 0. 25mm、膜厚度為0.5μηι和長度為60m的化rompackCP-Wax52CB管柱的HewlettPackard 5890SeriesII氣相色譜分析儀，分析原料和處理單元的流出物。
[0092] 將20g新鮮BASFF-24粘±裝載在該處理單元內(nèi)。在純氮?dú)庵屑訜嵩撎幚韱卧?，?在125°C下干燥粘±4天。然后引入含有95.5wt%苯，4.5wt%枯締，每百萬重量份為25份 〇rt卵m)的水和每百萬份10份〇rt卵m)正丙基苯（NPB)的芳控進(jìn)料。運(yùn)一芳控進(jìn)料的組成 類似于枯締裝置內(nèi)的循環(huán)苯物流，該循環(huán)苯物流除了含有在新鮮苯內(nèi)的雜質(zhì)W外，還典型 地含有一些烷基芳控（例如，在枯締裝置內(nèi)的循環(huán)苯典型地含有約0. 1-約lOwt%枯締）。 該進(jìn)料的重時(shí)空速度（WHSV)為5虹1，處理單元的溫度在95°C至183°C之間變化，和處理單 元的出口壓力維持在420和450PSIG之間。收集該處理單元的流出物并周期性分析。在下 表1中列出了在該處理單元流出物內(nèi)的WB濃度。 柳9引表1[0094]
[0096] 要注意，在處理單元內(nèi)制造的WB量隨著處理單元溫度增加而快速地增加。當(dāng)NPB 的沸點(diǎn)非常接近于枯締時(shí)，則它一旦形成，它不可能經(jīng)濟(jì)地分離。在處理單元內(nèi)制造的任何 WB因此會(huì)污染枯締產(chǎn)物并降低枯締產(chǎn)物的純度。取決于枯締裝置的設(shè)計(jì)和操作，在處理單 元內(nèi)制造的每Iw化pmNPB可增加枯締產(chǎn)物內(nèi)WB濃度2-4w化pm并使枯締產(chǎn)物純度降低相 同量。在上表1中還列出了對于每一處理單元溫度來說，枯締產(chǎn)物中WB含量的估計(jì)增加。
[0097] 因此，有利的是在低溫下，優(yōu)選在等于或低于125°C下操作該處理單元，W避免處 理單元內(nèi)NPB的過度產(chǎn)生和對枯締產(chǎn)物純度的顯著負(fù)面影響。 陽〇9引實(shí)施例2
[0099] 在運(yùn)一實(shí)施例中還使用實(shí)施例1中所描述的相同的實(shí)驗(yàn)裝置和控制系統(tǒng)。另外， 還針對氮，分析原料和處理單元流出物。
[0100] 將20g新鮮BASFF-24粘±裝載在該處理單元內(nèi)。在純苯中加熱該處理單元，并 在125°C下干燥粘± 4天。然后引入含有98wt%苯，2wt%枯締，6wtppm的NPB，25wtppm水， 5. 8w化pm化晚，3.SwtppmN-甲基化咯燒酬（NM巧和4. 4w化pm的N-甲基嗎嘟（NFM)的芳 族進(jìn)料。進(jìn)料的重量WHSV為5虹1，處理單元溫度維持在123至125°C之間，和處理單元的 出口壓力維持在420和450PSIG之間。收集處理單元流出物，并周期性分析WB和氮物種。 在下表2中列出了在處理單元流出物中檢測到的WB和氮物種的濃度。 陽101] 表2 陽 102]
陽103] 正如上述數(shù)據(jù)所說明的，本發(fā)明能長時(shí)間段有效地除去芳族原料內(nèi)的含氮毒物。 該實(shí)施例還說明該進(jìn)料中并沒有可檢測含量的由枯締制成的NPB。
[0104] 盡管通過參考特定實(shí)施方案描述并闡述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會(huì)理 解，本發(fā)明本身可應(yīng)用到不一定在本文中距離說明的變化上。為此，應(yīng)當(dāng)僅僅參考所附權(quán)利 要求，為的是確定本發(fā)明的真實(shí)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種芳烴烷基化方法，該方法包括： (a) 提供包含可烷基化的芳烴，至少150ppm重量水和至少一種有機(jī)氮雜質(zhì)的芳烴原 料； (b) 在脫水區(qū)中從該芳烴原料中除去水以提供水含量不大于20ppm重量的脫水過的芳 烴原料； (c) 在包括小于130°C的溫度的條件下，接觸脫水過的芳烴原料與粘土吸附劑，使得該 吸附劑除去在該原料內(nèi)包含的至少一部分有機(jī)氮雜質(zhì)并產(chǎn)生處理過的芳烴原料；和 (d) 將處理過的芳烴原料供應(yīng)到烷基化反應(yīng)區(qū)和/或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)中。2. 權(quán)利要求1的方法，其中在接觸（a)中的條件包括50°C_125°C的溫度。3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中該脫水區(qū)包括蒸餾塔。4. 權(quán)利要求3的方法，其中將處理過的芳烴原料供應(yīng)到烷基化反應(yīng)區(qū)中，和該方法進(jìn) 一步包括： (e) 在酸性烷基化催化劑的存在下和在使得至少一部分烷基化劑與可烷基化芳烴物流 反應(yīng)的條件下，接觸在所述烷基化區(qū)內(nèi)的所述處理過的芳烴物流與烷基化劑，生產(chǎn)含烷基 化芳族化合物和未反應(yīng)的芳烴的烷基化流出物； (f) 將所述烷基化流出物供應(yīng)到所述蒸餾塔中，回收至少一部分未反應(yīng)的芳烴；和 (g) 使在（f)中回收的未反應(yīng)的芳經(jīng)與脫水的芳族原料一起與（c)中的粘土吸附劑接 觸。5. 權(quán)利要求3的方法，其中將處理過的芳烴原料供應(yīng)到烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)中，和該方法 進(jìn)一步包括： (h) 在酸性烷基轉(zhuǎn)移催化劑存在下，和在使得至少一部分多烷基芳族化合物與可烷基 化的芳烴物流反應(yīng)的條件下，接觸所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)內(nèi)的所述處理過的芳族原料與多烷基芳 族化合物，生產(chǎn)含有烷基化芳族化合物和未反應(yīng)的芳烴的烷基轉(zhuǎn)移流出物； (i) 將所述烷基轉(zhuǎn)移流出物供應(yīng)到所述蒸餾塔中，回收至少一部分未反應(yīng)的芳烴；和 (j) 使在（i)中回收的未反應(yīng)的芳經(jīng)與脫水的芳族原料一起與（c)中的粘土吸附劑接 觸。6. 前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的方法，其中在沒有除去有機(jī)氮雜質(zhì)的在先處理的情況下， 將該芳烴原料供應(yīng)到所述脫水區(qū)中。7. -種芳烴烷基化方法，該方法包括： (a) 在使得粘土吸附劑除去在芳烴進(jìn)料內(nèi)包含的雜質(zhì)并產(chǎn)生處理過的芳烴物流的條件 下，使含循環(huán)芳烴物流和任選地新鮮芳烴的芳烴進(jìn)料穿過含有粘土吸附劑的處理單元； (b) 將至少一部分所述處理過的芳烴物流供應(yīng)到烷基化區(qū)中； (c) 在酸性烷基化催化劑存在下，和在使得至少一部分烷基化劑與所述處理過的芳烴 物流反應(yīng)的條件下，使在所述烷基化區(qū)內(nèi)的所述處理過的芳烴物流與烷基化劑接觸，生產(chǎn) 含有烷基化芳族化合物和未反應(yīng)的芳烴的烷基化流出物； (d) 將所述烷基化流出物供應(yīng)到分離段中，回收至少一部分未反應(yīng)的芳烴；和 (e) 循環(huán)在（d)中回收的至少一部分所述未反應(yīng)的芳烴作為在（a)內(nèi)的所述循環(huán)芳烴 物流。8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述芳經(jīng)進(jìn)料包括干燥到水含量不大于20pppm重量的新鮮 方經(jīng)。9. 權(quán)利要求7或8的方法，其中在（a)中的條件包括50°C-125°C的溫度。10. 權(quán)利要求7-9任何一項(xiàng)的方法，其中從步驟（d)的分離段中回收多烷基芳烴物流， 該方法進(jìn)一步包括： (f) 將至少一部分所述處理過的芳烴物流供應(yīng)到烷基轉(zhuǎn)移區(qū)中； (g) 在酸性烷基轉(zhuǎn)移催化劑存在下，和在使得至少一部分多烷基芳烴與所述處理過的 芳烴物流反應(yīng)的條件下，使在所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)內(nèi)的所述處理過的芳烴物流與從步驟（d)的 分離段中回收的多烷基芳烴物流接觸，以生產(chǎn)含有烷基化芳族化合物，未反應(yīng)的多烷基芳 烴和未反應(yīng)的芳烴的烷基轉(zhuǎn)移流出物； (h) 將所述烷基轉(zhuǎn)移流出物供應(yīng)到分離段中，從烷基轉(zhuǎn)移流出物中回收至少一部分未 反應(yīng)的芳烴；和 (i) 循環(huán)在（h)中回收的至少一部分所述未反應(yīng)的芳烴作為在（a)內(nèi)的所述循環(huán)芳烴 物流。11. 一種芳烴烷基化方法，該方法包括： (a) 在使得粘土吸附劑除去在芳烴進(jìn)料內(nèi)包含的至少一部分雜質(zhì)并產(chǎn)生處理過的芳烴 物流的條件下，使含循環(huán)芳烴物流，和任選地新鮮芳烴的芳烴進(jìn)料穿過含有粘土吸附劑的 處理單元； (b) 將至少一部分所述處理過的芳烴物流供應(yīng)到烷基轉(zhuǎn)移區(qū)中； (c) 在酸性烷基轉(zhuǎn)移催化劑存在下，和在使得至少一部分多烷基芳烴與所述處理過的 芳烴物流反應(yīng)的條件下，使在所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)內(nèi)的所述處理過的芳烴物流與多烷基芳烴物 流接觸，生產(chǎn)含烷基化芳族化合物，未反應(yīng)的多烷基芳烴，和未反應(yīng)的芳烴的烷基轉(zhuǎn)移流出 物； (d) 將所述烷基轉(zhuǎn)移流出物供應(yīng)到分離段中，回收至少一部分未反應(yīng)的芳烴；和 (e) 循環(huán)在（d)中回收的至少一部分所述未反應(yīng)的芳烴作為在（a)內(nèi)的所述循環(huán)芳烴 物流。12. 權(quán)利要求11的方法，其中所述芳烴進(jìn)料包括干燥至水含量不大于20pppm重量的新 鮮芳烴。13. 權(quán)利要求11或12的方法，其中在（a)內(nèi)的條件包括50°C_125°C的溫度。14. 一種芳烴烷基化方法，該方法包括： (a) 提供含可烷基化芳經(jīng)，最多400ppm重量水，至少0.Olwt%至少一種烷基化芳經(jīng)和 至少一種有機(jī)氮雜質(zhì)的原料； (b) 在包括40°C至小于130°C的條件下，使至少一部分原料穿過含粘土吸附劑的處理 單元，使得該吸附劑除去在該原料內(nèi)包含的至少一部分有機(jī)氮雜質(zhì)并產(chǎn)生處理過的原料； 和 (c) 將來自處理過的原料中的至少一部分可烷基化芳烴供應(yīng)到烷基化反應(yīng)區(qū)和/或烷 基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)中。15. 權(quán)利要求14的方法且進(jìn)一步包括： (d) 在脫水區(qū)中從原料中除去水，以便供應(yīng)到（b)內(nèi)的處理單元中的其余原料含有不 大于20ppm重量水。16. 權(quán)利要求14或15的方法，其中將至少一部分烷基化芳烴引入到在從烷基化反應(yīng)區(qū) 和/或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)循環(huán)的未反應(yīng)的可烷基化芳烴中的原料內(nèi)。17. 權(quán)利要求14-16任何一項(xiàng)的方法，其中至少一部分烷基化芳烴存在于供應(yīng)到該方 法中的新鮮可烷基化芳烴內(nèi)。18. 前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的方法，其中可烷基化芳烴包括苯。
【專利摘要】在芳烴的烷基化方法中，將含可烷基化芳烴，至少150ppm重量水和至少一種有機(jī)氮雜質(zhì)的芳烴原料供應(yīng)到脫水區(qū)中，在此從芳烴原料中除去水，提供水含量不大于20ppm重量的脫水過的芳烴原料。然后在包括小于130℃的溫度的條件下，使脫水過的芳烴原料與粘土吸附劑接觸，使得該吸附劑除去在該原料內(nèi)包含的至少一部分有機(jī)氮雜質(zhì)并產(chǎn)生處理過的芳烴原料。然后將該處理過的芳烴原料供應(yīng)到烷基化反應(yīng)區(qū)和/或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)中。
【IPC分類】C07C15/04, C07C7/12, C07C2/66, C07C15/085
【公開號】CN105339328
【申請?zhí)枴緾N201380076372
【發(fā)明人】S-Y·H·王, D·E·約翰遜
【申請人】巴杰許可有限責(zé)任公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2013年5月8日
【公告號】WO2014182294A1