), 5. 32 (s, 2H), 3. 45 (t, 2H), 2. 82 (s, 2H)，1. 56-1. 38 (m，2H)，1. 28-1. 1 (m，24H)，0· 88 (t，3H)。
[0133] 實(shí)施例6
[0134] 該實(shí)施例闡釋了根據(jù)本發(fā)明一個實(shí)施方式的二嵌段共聚物的制備。
[0135] 將Grubbs第3代（G3)催化劑（57mg，0. 064mmol)稱入配備含氟聚合物樹脂-有機(jī) 硅隔片的上開口蓋子的40mL小瓶中。將G3溶于氬氣除氣的DCM(30mL)中并且通過插管轉(zhuǎn) 移至配備攪拌子的干凈1L RBF中。將來自實(shí)施例4的單體（2. 0g，6. 42mmol)在DCM(5mL) 中的溶液用氬氣除氣，并且轉(zhuǎn)移至G3溶液中，并且攪拌80分鐘。在80分鐘后取出l-2mL所 形成的均聚物的等分試樣，用于分子量表征。將來自實(shí)施例5的單體（6. 25g，16. lmmol)在 DCM(320mL)中的溶液用氬氣除氣，并且轉(zhuǎn)移至增長的均聚物溶液中，并且攪拌另外的65分 鐘。將乙基乙烯基醚（2mL)添加至二嵌段共聚物的黃色溶液中以終止反應(yīng)，并且攪拌另外 的20分鐘。在Me0H(2L，2x)中沉淀聚合物以采收白色固體形式的純聚合物。過濾聚合物 并且在真空下于室溫干燥。iH-NMRGOOMHzADCU :δ (??111)6.0(8寬，2!1，），5.7(8寬，2!1)， 5. 2-4. 8 (s 寬，2Η)，4. 6-4. 3 (s 寬，2Η)，3. 9-3. 1 (寬 m，17Η)，1. 8-1. 4 (寬 m，2Η)，1. 36-0. 9 (s 寬，28H)，0· 88(t，3H)。
[0136] 實(shí)施例7
[0137] 該實(shí)施例闡釋了本發(fā)明的二嵌段共聚物的表征方法，包括多角度激光散射和凝膠 滲透色譜（GPC)。
[0138] 通過MALS-GPC技術(shù)在以下條件下表征在實(shí)施例6中獲得的均聚物和二嵌段共聚 物的分子量和分子量分布性質(zhì)：
[0139] 移動相：二氯甲烷（DCM)。
[0140] 移動相溫度：30°C。
[0141] UV 波長：245nm。
[0142] 所使用的柱：三根PSS SVD Lux分析柱（苯乙烯-二乙烯基苯共聚物網(wǎng)絡(luò)），柱具 有5微米的固定相小珠并且孔徑為1000A、100, 000A以及1，000, 000A以及保護(hù)柱。
[0143] 流速：lmL/min。
[0144] GPC 系統(tǒng)：具有 UV 和 RI 檢測器的 Waters HPLC alliance e2695 系統(tǒng)。
[0145] MALS系統(tǒng)：具有8個操作664. 5nm激光的檢測器的DAWN HELEOS 8系統(tǒng)。
[0146] 色譜圖描述于圖1中。二嵌段共聚物2比均聚物1先洗脫，因?yàn)樗哂懈叩姆?子量。
[0147] 實(shí)施例8
[0148] 該實(shí)施例闡釋了根據(jù)本發(fā)明一個實(shí)施方式由二嵌段共聚物制備自組裝結(jié)構(gòu)的方 法。
[0149] 在N，N-二甲基甲酰胺（DMF)和四氫呋喃（THF)的70/30體積％組成的混合物中 制備來自實(shí)施例6的二嵌段共聚物的1. 0%質(zhì)量每體積的溶液。在使用前，將溶液于室溫攪 拌3天。
[0150] 將每種上述聚合物溶液的薄膜以2000rpm的旋轉(zhuǎn)速度在玻璃基材上旋涂90秒。將 薄膜在二氯甲烷蒸氣中退火3天。將產(chǎn)生的薄膜洗滌并干燥，以獲得自組裝結(jié)構(gòu)。
[0151] 圖3描述了所述自組裝結(jié)構(gòu)的表面的AFM相圖。
[0152] 本文引用的所有參考文獻(xiàn)，包括出版物、專利申請和專利，在此通過參考以如下相 同的程度并入本文中：如同各參考文獻(xiàn)單獨(dú)且明確地表明通過參考且以其整體并入本文中 或以其整體列舉。
[0153] 在描述本發(fā)明的上下文中（特別是在隨后權(quán)利要求書的上下文中）的術(shù)語"一" 和"一個"和"所述（該）"和"至少一個"和相似的術(shù)語的使用，除非本文另有說明或通過 上下文明顯矛盾，將被解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)。跟隨一系列一個或多個項(xiàng)目（例如，"A和B 中的至少一個"）的術(shù)語"至少一個"的使用，除非本文另有說明或通過上下文明顯矛盾，將 被解釋為本意是選自所列出的項(xiàng)目中的一項(xiàng)（A或B)或兩個或更多個所列出的項(xiàng)目的任意 組合（A和B)。除非另有說明，術(shù)語"包含"、"具有"、"包括"和"含有"將被解釋為開放式術(shù) 語（即，意為"包括，但不限于"）。除非本文另有說明，本文數(shù)值范圍的記載僅意為簡記法， 其獨(dú)立地涉及落在該范圍內(nèi)的每個單獨(dú)的值，且將每個單獨(dú)的值如同其獨(dú)立地被記載在本 文而并入說明書中。除非本文另有說明或通過上下文明顯矛盾，本文描述的所有方法可以 以任何合適的順序?qū)嵤?。除非另有要求，任何和所有?shí)例的使用或本文提供的示例性語言 (例如，"例如（如）"）僅旨在更好地說明本發(fā)明而不對本發(fā)明的范圍施加限制。在說明書 中沒有語言應(yīng)該被解釋為指示任何未要求保護(hù)的要素對本發(fā)明的實(shí)施是必要的。
[0154] 在本文中描述了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，包括本發(fā)明人已知的用于實(shí)施本發(fā)明的 最佳模式。通過閱讀上面的描述，這些優(yōu)選的實(shí)施方案的變體對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員 可變得顯而易見。本發(fā)明人預(yù)期本領(lǐng)域技術(shù)人員視情況而定會使用這些變體，且本發(fā)明人 意在除了按照本文的具體描述不同地實(shí)踐本發(fā)明。因此，本發(fā)明包括所附的權(quán)利要求中記 載的主題的所有被適用的法律允許的變型和等價物。此外，除非本文另有說明或通過上下 文明顯矛盾，本發(fā)明涵蓋了以其所有可能的變體形式的上述要素的任意組合。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 式（I)的二嵌段共聚物：其中： Ri是式-(CHR-CH2-〇)p-R'的聚（氧化締）基團(tuán)，其中P= 2-6,R是Η或甲基，化及R' 是Η、Ci-Ce烷基或者C3-C。環(huán)烷基； R2是C1-C22烷基或C3-C。環(huán)烷基，各自任選地被選自面素、烷氧基、烷基幾基、烷氧基幾 基、酷氨基W及硝基的取代基取代； r3和R4之一是Ce-Ci4芳基或是雜芳基，任選地被選自徑基、面素、氨基和硝基的取代基 取代，W及R3和R4的另一個是C1-C22烷氧基，任選地被選自簇基、氨基、琉基、烘基、締基、面 素、疊氮基和雜環(huán)基的取代基取代； η和m獨(dú)立地是2至約2000。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的二嵌段共聚物，其中，R是H。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的二嵌段共聚物，其中，P是3-6。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R'是Ci-Ce烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R'是甲基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R2是Cle-Cis烷基，任選地被選自面 素、烷氧基、烷基幾基、烷氧基幾基、酷氨基W及硝基的取代基所取代。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R2是CW烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R3是苯基。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，R4是Ci-Ce烷氧基。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，η為約30至約350W及m為約75 至約900。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，η為約70至約200。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其中，m為約180至約500。13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的二嵌段共聚物，其具有W下結(jié)構(gòu)：14. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的二嵌段共聚物的方法，包括： (i) 使用開環(huán)易位聚合（ROM巧催化劑聚合下式兩個單體之一：W獲得具有活性鏈端的開環(huán)聚合物； (ii) 在（i)中獲得的開環(huán)聚合物的活性鏈端上聚合所述兩個單體中的另一個，W獲得 具有活性鏈端的二嵌段共聚物；W及 (iii) 使用任選取代的烷基乙締基酸封端在（ii)中獲得的二嵌段共聚物的活性鏈端。15. 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中，所述ROMP催化劑具有下式：16. -種自組裝結(jié)構(gòu)，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的二嵌段共聚物。17. -種多孔膜，其由根據(jù)權(quán)利要求16的自組裝結(jié)構(gòu)制備。
【專利摘要】公開了式(I)的自組裝二嵌段共聚物：其中，R1-R4、n和m如本文中所述，所述共聚物用于制備自組裝結(jié)構(gòu)和多孔膜。自組裝結(jié)構(gòu)的實(shí)施方式包含圓柱體形態(tài)的二嵌段共聚物。還公開了制備這樣的共聚物的方法。
【IPC分類】C08L53/00, C08G61/12, C08L65/00, C08F293/00
【公開號】CN105315439
【申請?zhí)枴緾N201510489055
【發(fā)明人】K·A-H·H·阿穆爾
【申請人】帕爾公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年5月29日
【公告號】CA2890578A1, EP2949684A1, US20150344609