Ν)苯基-kC] (2,4_戊二 酮-K2〇, 〇'）銥（III)(簡稱：[Ir(mdmpq)2(acac)])的合成〉 接著，將30mL的2-乙氧基乙醇、0. 86g的在步驟2中得到的雙核配合物 [Ir(mdmpq)2Cl]2、0. 18g的乙酉先丙酮（簡稱：Hacac)以及0.64g的碳酉愛鈉放入至IJ安裝有回流 管的茄形燒瓶中，將燒瓶中的空氣置換為氬。然后，對該燒瓶照射微波（2. 45GHz，120W) 60 分鐘來進行加熱。再者，添加0. 18g的Hacac，并照射微波（2. 45GHz，120W) 60分鐘來進行加 熱。對該反應(yīng)溶液加水，使用二氯甲烷對有機層進行萃取。依次使用水以及飽和食鹽水對所 得到的有機層進行洗滌，并使用硫酸鎂進行干燥。對通過干燥得到的溶液進行過濾。蒸餾 而去除該溶液中的溶劑，然后利用作為展開溶劑以=5 :1的體積比使用己烷和乙酸乙酯的 快速柱層析法來對所得到的殘渣進行精制，由此以9%的收率得到作為黑色粉末的本發(fā)明 的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq)2(acac)]。下面示出步驟3的合成方案（b-3)。
[0185]
[0186] 下面示出利用核磁共振法OH-NMR)的通過上述合成方法得到的黑色粉末的分析 結(jié)果。圖9是1H-NMR譜。其結(jié)果示出，在本合成實例2中得到了以結(jié)構(gòu)式（114)表示的本 發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq) 2 (acac)]。
[0187] 匪R.δ(CDC13) :1. 23(s，6H)，1. 29(s，6H)，2· 40(s，6H)，3· 34(s，6H)，4· 23(s， 1H)，6· 63 (s，2H)，7· 33 (t，2H)，7· 53 (t，2H)，7· 65 (d，2H)，7· 90 (d，2H)，7· 94 (s，2H)。
[0188] 接著，測定二氯甲燒溶液中的[Ir(mdmpq)2(acac)]的紫外可見吸收光譜（以下， 簡稱為吸收光譜）及發(fā)射光譜。在將二氯甲烷溶液（〇. 〇89mmol/L)放在石英皿中的狀態(tài)下， 在室溫下使用紫外可見分光光度計（日本分光公司制造的V550型）測定吸收光譜。另外， 在將脫氣的二氯甲烷溶液（〇.〇89mmol/L)放在石英皿中的狀態(tài)下，在室溫下使用熒光分光 光度計（日本濱松光子學(xué)公司制造的FS920)測定發(fā)射光譜。圖10示出吸收光譜及發(fā)射光 譜的測定結(jié)果。橫軸表示波長，縱軸表示吸收強度及發(fā)光強度。在圖10中示出兩條實線： 較細(xì)的實線表示吸收光譜，較粗的實線表示發(fā)射光譜。圖10所示的吸收光譜從所得到的吸 收光譜減去二氯甲烷及石英的吸收光譜來得到。
[0189] 如圖10所示，本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq)2(acac)]在 470nm具有吸收峰值，且在706nm具有發(fā)射峰值。另外，在二氯甲烷溶液中觀察到深紅色的 發(fā)光。
[0190] 接著，利用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析（LiquidChromatographyMass Spectrometry:LC_MS)對在本實施例中得到的[Ir(mdmpq)2(acac)]進行MS分析。
[0191] 在LC-MS中，使用ACQUITYUPLC(沃特世公司制造）進行液相色譜（LC)分離，并 且使用XevoG2TofMS(沃特世公司制造）進行質(zhì)量分析（MS)。對于LC分離，作為色譜柱 使用ACQUITYUPLCBEHC8 (2. 1X100mm，1. 7μm)，色譜柱溫度為40°C。對流動相A使用乙 腈，對流動相B使用0. 1%甲酸水溶液。以指定濃度將[Ir(mdmpq)2(acac)]溶解于甲苯中 并利用乙腈稀釋該溶液來調(diào)制樣品。注入量為5.ΟμL。
[0192] 在MS分析中，通過電噴霧電離法（ElectroSprayIonization，簡稱：ESI)進行離 子化。此時，將毛細(xì)管電壓及樣品錐孔電壓分別設(shè)定為3.OkV及30V，并且在正模式中進行 檢測。在碰撞室（collisioncell)中將在如上條件下離子化了的所有成分碰撞到氬氣來 使其離解成子離子。將與氬碰撞時的能量（碰撞能量）設(shè)定為50eV。將測定的質(zhì)量范圍設(shè) 定為m/z= 100至1200。圖11示出通過飛行時間（T0F)型MS產(chǎn)生的子離子的測定結(jié)果。
[0193] 由圖11的結(jié)果可知：主要在m/z= 679附近、m/z= 539附近、m/z= 437附近檢 測出以結(jié)構(gòu)式（114)表示的本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq)2(acac)] 的子離子。因為圖11中的結(jié)果特征性地來源于[Ir(mdmpq)2(acaC)]，所以可以說是確認(rèn)為 包含在混合物中的[Ir(mdmpq)2(acac)]時的重要數(shù)據(jù)。
[0194]m/z= 679附近的子離子被估計為是在將乙酰丙酮與質(zhì)子從以結(jié)構(gòu)式（114)表示 的化合物中脫離的狀態(tài)下的陽離子，并且這是本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物的特 征之一。此外，m/z= 539附近的子離子被估計為是在將喹喔啉衍生物Hmdmpq從以結(jié)構(gòu)式 (114)表示的化合物中脫離的狀態(tài)下的陽離子，m/z= 437附近的子離子被估計為是在將乙 酰丙酮及質(zhì)子從m/z= 539附近的子離子中脫離的狀態(tài)下的陽離子，這表示本發(fā)明的一個 方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq)2(acac)]的結(jié)構(gòu)。
[0195] 并且，在本實施方式中，觀測：具有鍵合于喹喔啉骨架且鍵合于銥的苯基具有碳原 子數(shù)為1至6的烷基、苯基和具有碳原子數(shù)為1至6的烷基作為取代基的苯基中的任一個 的兩個取代基、且該兩個取代基鍵合于與銥鍵合的苯基的4位和6位的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥 配合物的發(fā)射波長（峰值波長）是否比不具有這種取代基的有機金屬銥配合物的發(fā)射波長 更長。
[0196] 具體而言，測定如下兩種有機金屬銥配合物的發(fā)射光譜：作為具有鍵合于喹喔啉 骨架且鍵合于銥的苯基在4位和6位處具有兩個取代基（甲基）的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥配合 物的本實施例所示的有機金屬銥配合物[Ir(mdmpq)2(acac)]以及作為具有鍵合于喹喔啉 骨架且鍵合于銥的苯基不具有這種取代基的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥配合物的有機金屬銥配合 物[Ir(mpq)2(acac)]。下面，示出所測定的兩種有機金屬銥配合物的結(jié)構(gòu)式。
[0197]
[0198] 通過上述方法測定發(fā)射光譜。圖13示出測定結(jié)果。該測定結(jié)果確定：本發(fā)明的一 個方式的[Ir(mdmpq)2(acaC)]的發(fā)射波長比具有鍵合于喹喔啉骨架且鍵合于銥的苯基不 具有該取代基的結(jié)構(gòu)的[Ir(mpq)2(acac)]的發(fā)射波長長50nm左右。
[0199] 因此，其結(jié)果示出本發(fā)明的一個方式的[Ir(mdmpq)2(aCaC)]為發(fā)射近紅外光（發(fā) 射波長：700nm附近）的新的有機金屬銥配合物。 實施例3
[0200] 《合成實例3》 在本實施例中，說明以實施方式1的結(jié)構(gòu)式（118)表;^的本發(fā)明的一個方式的有機 金屬銥配合物的雙[4,6_雙（2-甲基丙基）-2-(3-甲基-2-喹喔啉基-κΝ)苯基-kC] (2,4_ 戊二酮-κ2〇, 〇'）銥（III)(簡稱：[Ir(mdiBupq)2(acac)]的合成方法。下面，示出 [Ir(mdiBupq)2(acac)]的結(jié)構(gòu)。
[0201]
[0202]〈步驟1 :2_ (3, 5-二氯苯基）-3_甲基喹喔啉的合成〉 首先，將1.〇〇g的2-氯-3-甲基喹喔啉、0. 84g的3, 5-二氯苯基硼酸、1. 68g的碳酸鉀、0.049g的三（鄰甲苯基）膦、20mL的甲苯、5mL的乙醇以及6mL的水放入到安裝有回流管的 三口燒瓶中，將燒瓶中的空氣置換為氮。在減壓下對燒瓶內(nèi)進行脫氣，對其添加0.〇18g的 醋酸鈀，以80°C對混合物進行加熱19小時。然后，對該溶液加水，使用甲苯對有機層進行萃 取。依次使用水以及飽和食鹽水對所得到的有機層進行洗滌，并使用硫酸鎂進行干燥。對 通過干燥得到的溶液進行過濾。蒸餾而去除該溶液中的溶劑，然后利用作為展開溶劑以5 : 1的體積使用己烷和乙酸乙酯的快速柱層析法來對所得到的殘渣進行精制，由此以67%的 收率得到作為淺粉色粉末的目的物的喹喔啉衍生物。下面示出步驟1的合成方案（c-1)。
[0203]
[0204] 〈步驟2 :2-[3,5_雙（2-甲基丙基）苯基]-3-甲基喹喔啉（簡稱：HmdiBupq)的 合成〉 接著，將〇. 76g的在步驟1中得到的2-(3,5_二氯苯基）-3-甲基喹喔啉、1. 00g的 (2-甲基丙基）硼酸、2. 09g的磷酸三鉀、0. 041g的2-二環(huán)己基膦基-2'，6' -二甲氧基聯(lián) 苯（簡稱：S-Phos)以及45mL的甲苯放入到安裝有回流管的三口燒瓶中，將燒瓶中的空氣 置換為氮。在減壓下對燒瓶內(nèi)進行脫氣，對其添加〇.〇24g的三（二亞芐基丙酮）二鈀（0)， 并且將混合物回流6. 5小時。然后，對該溶液加水，使用甲苯對有機層進行萃取。依次使 用水以及飽和食鹽水對所得到的有機層進行洗滌，并使用硫酸鎂進行干燥。對通過干燥得 到的溶液進行過濾。經(jīng)過依次層疊有硅藻土、礬土、硅藻土的助濾劑來對該溶液進行過濾， 并且蒸餾而去除甲苯溶劑，由此以82%的收率得到作為橙色油的目的物的喹喔啉衍生物 HmdiBupq。下面示出步驟2的合成方案（c-2)。
[0205]
[0206]〈步驟3 :二-μ-氯-四[4,6-雙（2-甲基丙基）-2_(3-甲基-2-喹喔啉基-κΝ) 苯基-kC]二銥（III)(簡稱：[Ir(mdiBupq)2Cl]2)的合成〉 接著，將15mL的2-乙氧基乙醇、5mL的水、1. 75g的在步驟2中得到的HmdiBupq以及 〇. 80g的氯化銥水合物（IrCl3 ·H20)(美國西格瑪奧德里奇公司制造）放入到安裝有回流 管的茄形燒瓶中，將燒瓶中的空氣置換為氬。然后，照射微波（2. 45GHz，100W) 1小時以進行 反應(yīng)。在蒸餾而去除溶劑之后，使用己烷對所得到的殘渣進行抽濾以及洗滌，由此以71% 的收率得到作為褐色粉末的雙核配合物[Ir(mdiBUpq)2Cl]2。下面示出步驟3的合成方案 (c~3)〇
[0207]
[0208] 〈步驟4 :雙[4,6-雙（2-甲基丙基）-2-(3-甲基-2-喹喔啉基-κΝ)苯基-kC] (2,4_ 戊二酮-κ2〇, 〇'）銥（III)(簡稱：[Ir(mdiBupq)2(acac)])的合成〉 再者，將30mL的2-乙氧基乙醇、2. 32g的在步驟3中得到的雙核配合物 [Ir(mdiBupq)2Cl]2、0.39g的乙酰丙酮（簡稱：Hacac)以及1.41g的碳酸鈉放入到安裝有回 流管的茄形燒瓶中，將燒瓶中的空氣置換為氬。然后，對該燒瓶照射微波（2. 45GHz，120W) 60 分鐘來進行加熱。在此，添加0. 39g的Hacac，并照射微波（2. 45GHz，200W) 60分鐘來進行 加熱。對該溶液加水，使用二氯甲烷對有機層進行萃取。依次使用水以及飽和食鹽水對所 得到的有機層進行洗滌，并使用硫酸鎂進行干燥。對通過干燥得到的溶液進行過濾。蒸餾 而去除該溶液的溶劑。利用作為展開溶劑使用二氯甲烷的快速柱層析法來對所得到的殘渣 進行精制，并且使用二氯甲烷和甲醇的混合溶劑使其再結(jié)晶，由此以4%的收率得到作為黑 色粉末的本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdiBupq)2(acac)]。下面示出步驟4 的合成方案（c-4)。
[0209]
[0210] 下面示出利用核磁共振法Oh-nmr)的通過上述合成方法得到的黑色粉末的分析 結(jié)果。圖14是1H-NMR譜。其結(jié)果示出：在合成實例3中得到了以結(jié)構(gòu)式（118)表示的本 發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdiBupq) 2 (acac)]。
[0211] 匪R.δ(CDC13) :-0· 06(d，6H)，0· 15(d，6H)，0· 74-0. 79(m，2H)，0· 89(d，12H)， 1. 25 (s，6H)，1. 35-1. 39 (m，2H)，1. 48-1. 52 (m，2H)，1. 83-1. 89 (m，2H)，2. 44-2. 48 (m，2H)， 2. 55-2. 60 (m，2H)，3. 28 (s，6H)，4. 29 (s，1H)，6. 54 (s，2H)，7. 44 (t，2H)，7. 53 (d，2H)， 7. 63 (t，2H)，7. 93 (d，2H)，7. 96 (s，2H)。
[0212] 接著，測定二氯甲燒溶液中的[Ir(mdiBupq)2(acac)]的紫外可見吸收光譜（以 下，簡稱為"吸收光譜"）及發(fā)射光譜。在將二氯甲烷溶液（0.070mmol/L)放在石英皿中的 狀態(tài)下，在室溫下使用紫外可見分光光度計（V550型，日本分光公司制造）測定吸收光譜。 另外，使用熒光分光光度計（日本濱松光子學(xué)公司制造的FS920)并將脫氣的二氯甲烷溶液 (0.070mmol/L)放在石英皿中，來在室溫下進行發(fā)射光譜的測定。圖15示出吸收光譜及發(fā) 射光譜的測定結(jié)果。橫軸表示波長，縱軸表示吸收強度及發(fā)光強度。在圖15中，示出兩條 實線：較細(xì)的實線表示吸收光譜，較粗的實線表示發(fā)射光譜。圖15所示的吸收光譜從所得 到的吸收光譜減去二氯甲烷及石英的吸收光譜來得到。
[0213] 如圖15所示，本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物[Ir(mdiBupq)2(acac)]在 473nm具有吸收峰值，且在706nm具有發(fā)射峰值。另外，在二氯甲烷溶液中觀察到深紅色的 發(fā)光。
[0214] 并且，在本實施方式中，觀測：具有鍵合于喹喔啉骨架且鍵合于銥的苯基具有碳原 子數(shù)為1至6的烷基、苯基和具有碳原子數(shù)為1至6的烷基作為取代基的苯基中的任一個 的兩個取代基，且該兩個取代基鍵合于與銥鍵合的苯基的4位和6位的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥 配合物的發(fā)射波長（峰值波長）是否比不具有這種取代基的有機金屬銥配合物的發(fā)射波長 更長。
[0215] 具體而言，測定如下兩種有機金屬銥配合物的發(fā)射光譜：作為具有鍵合于喹喔啉 骨架且鍵合于銥的苯基在4位和6位處具有兩個取代基（甲基）的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥配合 物的本實施例所示的有機金屬銥配合物[Ir(mdiBupq)2(acaC)]以及作為具有鍵合于喹喔 啉骨架且鍵合于銥的苯基不具有這種取代基的結(jié)構(gòu)的有機金屬銥配合物的有機金屬銥配 合物[Ir(mpq)2(acac)]。下面，示出所測定的兩種有機金屬銥配合物的結(jié)構(gòu)式。
[0216]
[0217] 通過上述方法測定發(fā)射光譜。圖16示出測定結(jié)果。該測定結(jié)果確定：本發(fā)明的一 個方式的[Ir(mdiBUpq)2(aca C)]的發(fā)射波長比具有鍵合于喹喔啉骨架且鍵合于銥的苯基 不