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有機金屬銥配合物、發(fā)光元件、發(fā)光裝置以及照明裝置的制造方法_2

文檔序號:9528877閱讀:來源:國知局
a2')、(a3)、(a3')、(a3")及 (a3"')能夠在市場上銷售或者能夠合成,所以可以合成多種以通式(GO)表示的喹喔啉衍 生物。因此,本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物的特征是豐富的配體種類。
[0067]《以通式(G1)表示的本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物的合成方法》 接下來,說明使用以通式(G0)表示的喹喔啉衍生物形成的以通式(G1)表示的本發(fā)明 的一個方式的有機金屬銥配合物的合成方法。
[0068] 在通式(G1)中,R1至R3分別表示碳原子數(shù)為1至6的烷基、苯基或者具有碳原子 數(shù)為1至6的烷基作為取代基的苯基。另外,L表示單陰離子配體。
[0069] 下面,示出以通式(G1)表示的有機金屬銥配合物的合成方案(B)。
[0070]
[0071] 在合成方案(B)中,R1至R3分別表示碳原子數(shù)為1至6的烷基、苯基或者具有碳 原子數(shù)為1至6的烷基作為取代基的苯基。另外,Y表示鹵素。
[0072] 如上述合成方案(B)所示,通過在使用無溶劑、單獨使用醇類溶劑(例如,甘油、乙 二醇、2-甲氧基乙醇、或2-乙氧基乙醇)或者使用水和一種以上醇類溶劑的混合溶劑的惰 性氣體氣氛中對以通式(G0)表示的喹喔啉衍生物和包含鹵素的銥化合物(例如,氯化銥、 溴化銥、碘化銥)進行加熱,可以得到雙核配合物(P),該雙核配合物(P)是具有鹵素橋接的 結(jié)構(gòu)的有機金屬銥配合物的一種。
[0073] 對加熱裝置沒有特別的限制,可以使用油浴、沙浴或鋁塊。此外,還可以使用微波 作為加熱裝置。
[0074] 再者,如下述合成方案(C)所示,在惰性氣體氣氛中將通過上述合成方案(B)得到 的雙核配合物(P)與配體HL起反應,以使配體HL的質(zhì)子脫離而單陰離子配體L配位到中 心金屬銥。由此,可以獲得以通式(G1)表不的本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物。
[0075]
[0076] 在合成方案(C)中,R1至R3分別表示碳原子數(shù)為1至6的烷基、苯基或者具有碳 原子數(shù)為1至6的烷基作為取代基的苯基。另外,L表示單陰離子配體。
[0077] 對加熱裝置沒有特別的限制,可以使用油浴、沙浴或鋁塊。此外,還可以使用微波 作為加熱裝置。
[0078] 雖然上面說明本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物的合成方法的例子,但是本 發(fā)明的一個方式不局限于此,也可以采用其他任何合成方法。
[0079] 因為本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物能夠發(fā)射磷光,所以可以將其用作發(fā) 光材料或發(fā)光元件的發(fā)光物質(zhì)。
[0080] 通過使用本發(fā)明的一個方式的有機金屬銥配合物,可以得到一種高發(fā)光效率的發(fā) 光元件、發(fā)光裝置或照明裝置。本發(fā)明的一個方式也可以得到一種低耗電量的發(fā)光元件、發(fā) 光裝置或照明裝置。
[0081] 注意,本實施方式所示的結(jié)構(gòu)可以與其他實施方式所示的結(jié)構(gòu)中的任一個適當?shù)?組合。
[0082] 實施方式2 在本實施方式中,參照圖1說明將在實施方式1中作為本發(fā)明的一個方式示出的有機 金屬銥配合物用于發(fā)光層的發(fā)光元件。
[0083] 在本實施方式所示的發(fā)光元件中,如圖1所示,在一對電極(第一電極(陽極)101 與第二電極(陰極)103)之間夾有包括發(fā)光層113的EL層102,EL層102除了發(fā)光層113 之外,還包括空穴注入層111、空穴傳輸層112、電子傳輸層114、電子注入層115、電荷產(chǎn)生 層(E) 116 等。
[0084] 通過對這種發(fā)光元件施加電壓,從第一電極101 -側(cè)注入的空穴和從第二電極 103 -側(cè)注入的電子在發(fā)光層113中重新結(jié)合以使有機金屬銥配合物成為激發(fā)態(tài)。然后,當 處于激發(fā)態(tài)的有機金屬銥配合物回到基態(tài)時發(fā)光。如此,將本發(fā)明的一個方式的有機金屬 銥配合物用作發(fā)光元件中的發(fā)光物質(zhì)。
[0085] 包括在EL層102中的空穴注入層111包含具有高空穴傳輸性的物質(zhì)和受主物質(zhì)。 當由于受主物質(zhì)從具有高空穴傳輸性的物質(zhì)抽出電子時,產(chǎn)生空穴。因此,空穴從空穴注入 層111經(jīng)過空穴傳輸層112注入到發(fā)光層113。
[0086] 電荷產(chǎn)生層(E) 116包含具有高空穴傳輸性的物質(zhì)和受主物質(zhì)。由于受主物質(zhì)從 具有高空穴傳輸性的物質(zhì)抽出電子,并且被抽出的電子從具有電子注入性的電子注入層 115經(jīng)過電子傳輸層114注入到發(fā)光層113。
[0087] 說明制造本實施方式所示的發(fā)光元件的具體例子。
[0088] 作為第一電極(陽極)101及第二電極(陰極)103,可以使用金屬、合金、導電化合 物及它們的混合物等。具體而言,可以使用氧化銦-氧化錫(銦錫氧化物)、包含硅或氧化 硅的氧化銦-氧化錫、氧化銦-氧化鋅(銦鋅氧化物)、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦、金 (Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)、鈦(Ti)。 另外,還可以使用屬于元素周期表中第1族或第2族的元素,例如堿金屬諸如鋰(Li)或銫 (Cs)等、堿土金屬諸如鈣(Ca)或鍶(Sr)等、鎂(Mg)及包含它們的合金(MgAg、AlLi);稀 土金屬諸如銪(Eu)或鐿(Yb)等及包含它們的合金;以及石墨稀等。第一電極(陽極)101 及第二電極(陰極)103例如可以通過濺射法或蒸鍍法(例如,真空蒸鍍法)等形成。
[0089] 用于空穴注入層111、空穴傳輸層112及電荷產(chǎn)生層(E) 116的具有高空穴傳輸性 的物質(zhì)的例子包括4,4'-雙[N-(l-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(簡稱:NPB或a-NPD)、 Ν,Ν' -雙(3-甲基苯基)-N,Ν' -二苯基 _[1,Γ-聯(lián)苯]_4,4' -二胺(簡稱:TPD)、4,4', 4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱:TCTA)、4,4',4"_三(N,N-二苯基氨基)三苯胺 (簡稱:TDATA)、4,4',4"_三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯胺(簡稱:MTDATA)、4, 4' -雙[N-(螺-9,9' -二芴-2-基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(簡稱:BSPB)等芳香胺化合物; 3-[1(9-苯基咔唑-3-基)4-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱:?〇2?041)、3,6-雙[1(9-苯 基咔唑-3-基)-N-苯基氨基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[Ν-(1-萘基)-N-(9-苯 基咔唑-3-基)氨基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCNl)等。其他例子包括4,4' -二(N-咔 唑基)聯(lián)苯(簡稱:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯 基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)。這些物質(zhì)主要是具有10 6cm2/Vs以上的空穴 迀移率的物質(zhì)。注意,只要是空穴傳輸性高于電子傳輸性的物質(zhì),就可以使用上述物質(zhì)之外 的物質(zhì)。
[0090] 其他例子包括高分子化合物諸如聚(N-乙烯咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯三苯 基胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N- (4- {Ν' - [4- (4-二苯基氨基)苯基]苯基-Ν' -苯基氨基}苯 基)甲基丙烯酰胺](簡稱:PTPDMA)或聚[Ν,Ν' -雙(4- 丁基苯基)-Ν,Ν' -雙(苯基)聯(lián) 苯胺](簡稱:P〇ly_TPD)。
[0091] 用于空穴注入層111及電荷產(chǎn)生層(E) 116的受主物質(zhì)的例子包括屬于元素周期 表中第4族至第8族的金屬的氧化物。具體而言,氧化鉬是特別優(yōu)選的。
[0092] 發(fā)光層113包含實施方式1所示的有機金屬銥配合物作為用作發(fā)光物質(zhì)的客體材 料,并且包含具有比該有機金屬銥配合物高的三重激發(fā)態(tài)能的物質(zhì)作為主體材料。
[0093] 用來分散上述有機金屬銥配合物中的任一個的物質(zhì)(即,主體材料)的優(yōu)選例子 包括具有芳基胺骨架的化合物諸如2, 3-雙(4-二苯基氨基苯基)喹喔啉(簡稱:TPAQn) 及NPB;咔唑衍生物諸如CBP及4,4',4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱:TCTA);以及金 屬配合物諸如雙[2-(2-羥基苯基)吡啶]鋅(簡稱:Znpp2)、雙[2-(2-羥基苯基)苯并噁 唑]鋅(簡稱:Ζη(Β0Χ)2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(簡稱:BAlq)及 三(8-羥基喹啉)鋁(簡稱:Alq3)。另外,也可以使用高分子化合物諸如PVK。
[0094] 另外,在發(fā)光層113包含上述有機金屬銥配合物(客體材料)和主體材料時,可以 從發(fā)光層113得到具有高發(fā)光效率的磷光。
[0095] 電子傳輸層114是包含具有高電子傳輸性的物質(zhì)的層。對于電子傳輸層114,可以 使用金屬配合物諸如Alq3、三(4-甲基-8-羥基喹啉合)鋁(簡稱:Almq3)、雙(10-羥基苯 并[h]_喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq2)、BAlq、Zn(B0X)2或雙[2-(2-羥基苯基)_苯并噻唑] 鋅(II)(簡稱:Zn(BTZ) 2)。此外,也可以使用雜芳族化合物諸如2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁 基苯基)-1,3,4-噁二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基] 苯(簡稱:(《0-7)、3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(簡稱 :了厶2)、 3-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:?4?六2)、紅 菲咯啉(簡稱:Bphen)、浴銅靈(簡稱:BCP)、4,4'_雙(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯乙 烯(簡稱:Bz0s)。另外,還可以使用高分子化合物諸如聚(2,5_吡啶二基)(簡稱:PPy)、聚 [(9,9_ 二己基芴 _2,7_ 二基)-共-(吡啶 _3,5_ 二基)](簡稱:PF-Py)、聚[(9,9_ 二辛基 芴_2,7_二基)-共_(2,2' -聯(lián)吡啶_6,6' -二基)](簡稱:PF-BPy)。在此所述的物質(zhì)主 要是具有10W/Vs以上的電子迀移率的物質(zhì)。注意,只要是電子傳輸性高于空穴傳輸性 的物質(zhì),就可以將上述物質(zhì)之外的物質(zhì)用于電子傳輸層114。
[0096] 電子傳輸層114不僅局限于單層,而且還可以采用包含上述物質(zhì)中的任一個的兩 層以上的疊層。
[0097] 電子注入層115包含具有高電子注入性的物質(zhì)。對于電子注入層115,可以使用堿 金屬、堿土金屬或它們的化合物,諸如氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF2)或鋰氧化 物(LiOx)。此外,可以使用氟化鉺(ErF3)等稀土金屬化合物。另外,也可以使用上述的用 于形成電子傳輸層114的物質(zhì)。
[0098] 另外,也可以將有機化合物與電子給體(供體)混合而成的復合材料用于電子注 入層115。這種復合材料的電子注入性及電子傳輸性是優(yōu)異的,因為電子給體使得電子產(chǎn)生 在有機化合物中。在此情況下,有機化合物優(yōu)選是在傳輸所產(chǎn)生的電子方面性能優(yōu)異的材 料。具體而言,例如,可以使用如上所述的用來形成電子傳輸層114的物質(zhì)(例如,金屬配 合物或雜芳族化合物)。作為電子給體,只要使用對有機化合物呈現(xiàn)電子供給性的物質(zhì)即 可。具體而言,優(yōu)選使用堿金屬、堿土金屬及稀土金屬,還可舉出鋰、銫、鎂、鈣、鉺、鐿等。另 外,優(yōu)選使用堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物,例如可舉出鋰氧化物、鈣氧化物、鋇氧化物。 此外,可以使用氧化鎂等路易斯堿?;蛘?,也可以使用四硫富瓦烯(簡稱:TTF)等有機化合 物。
[0099] 另外,上述空穴注入層111、空穴傳輸層112、發(fā)光層113、電子傳輸層114、電子注 入層115和電荷產(chǎn)生層(E) 116都可以通過蒸鍍法(例如,真空蒸鍍法)、噴墨法或涂敷法等 方法形成。
[0100] 在上述發(fā)光元件中,因為施加到第一電極101與第二電極103之間的電位差而電 流流動,并且在EL層102中空穴和電子重新結(jié)合,由此發(fā)光。然后,該發(fā)光穿過第一電極 101和第二電極103中的任一方或雙方取出到外部。因此,第一電極101和第二電極103中 的任一方或雙方為具有透光性的電極。
[0101] 因為如上所述的發(fā)光元件可以從有機金屬銥配合物發(fā)射磷光,所以可以具有比使 用熒光化合物的發(fā)光元件高的效率。
[0102] 注意,本實施方式所示的結(jié)構(gòu)可以與其他實施方式所示的結(jié)構(gòu)中的任一個適當?shù)?組合。
[0103] 實施方式3 在本實施方式中,作為本發(fā)明的一個方式,說明將有機金屬銥配合物與其他兩種以上 有機化合物用于發(fā)光層的發(fā)光元件。
[0104] 本實施方式所示的發(fā)光元件包括如圖2所示那樣的一對電極(陽極201與陰極 202)之間的EL層203。另外,EL層203至少包括發(fā)光層204,還可以包括空穴注入層、空穴 傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、電荷產(chǎn)生層(E)等。此外,對于空穴注入層、空穴傳輸層、 電子傳輸層、電子注入層、電荷產(chǎn)生層(E),可以使用實施方式2所示的物質(zhì)。
[0105] 本實施方式所示的發(fā)光層204包括使用實施方式1所示的有機金屬銥配合物的磷 光化合物205、第一有機化合物206及第二有機化合物207。另外,磷光化合物205是發(fā)光層 204中的客體材料。將第一有機化合物206和第二有機化合物207中的包含在發(fā)光層204 中的量更多的一方是發(fā)光層204中的主體材料。
[0106] 在發(fā)光層204具有將上述客體材料分散到主體材料中的結(jié)構(gòu)時,可以抑制發(fā)光層 的晶化。另外,可以抑制由于客體材料的高濃度導致的濃度猝滅,從而發(fā)光元件可以具有更 高的發(fā)光效率。
[0107]另外,第一有機化合物206和第二有機化合物207的三重激發(fā)態(tài)能的能級(1\能 級)都優(yōu)選比磷光化合物205高。這是因為:在第一有機化合物206 (或第二有機化合物 207)的?\能級低于磷光化合物205的Ti能級時,第一有機化合物206 (或第二有機化合物 207)使有助于發(fā)光的磷光化合物205的三重激發(fā)態(tài)能猝滅(quench),而發(fā)光效率降低。
[0108] 在此,為了提高從主體材料到客體材料的能量轉(zhuǎn)移效率,考慮到作為分子之間 的能量轉(zhuǎn)移機理而周知的福斯特(Fdrster)機理(偶極-偶極相互作用)及德克斯特 (Dexter)機理(電子交換相互作用)。根據(jù)這些機理,優(yōu)選的是,主體材料的發(fā)射光譜(來 自單重激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移中的熒光光譜,來自三重激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移中的磷光光譜)與客 體材料的吸收光譜(具體而言,最長波長(最低能量)一側(cè)的吸收帶中的光譜)大部分地 重疊。但是,通常難以使主體材料的熒光光譜與客體材料的最長波長(最低能量)一側(cè)的 吸收帶中的吸收光譜重疊。這是因為:若主體材料的熒光光譜與客體材料的最長波長(最 低能量)一側(cè)的吸收帶中的吸收光譜重疊,則主體材料的磷光光譜位于比熒光光譜長的波 長(低能
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