[0057](3)將上述共聚單體混合物溶液與引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10?80°C，滴加時(shí)間為0.5?6.0h,滴加完畢后保溫0?3.0h,得共聚產(chǎn)物；該步驟所用水的總量使得該共聚產(chǎn)物的質(zhì)量濃度為20?80%，引發(fā)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.5?3.0%，分子量調(diào)節(jié)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.2?3.0% ;優(yōu)選的，將上述共聚單體混合物溶液與引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為20?70°C，滴加時(shí)間為1.0?
5.0h，滴加完畢后保溫0?2.0h，得共聚產(chǎn)物；該步驟所用水的總量使得該共聚產(chǎn)物的質(zhì)量濃度為20?70%，引發(fā)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.5?2.0%，所述分子量調(diào)節(jié)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.2?2.0%。
[0058](4)將步驟(3)制得的共聚產(chǎn)物用堿調(diào)節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0059]所述烷氧基聚烷基二醇為甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、乙氧基聚乙二醇和乙氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物中的至少一種。
[0060]所述不飽和羧酸和/或酸酐為丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐中的至少一種。
[0061 ] 所述催化劑為乙基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸和98 %的濃硫酸中的至少一種。
[0062]所述阻聚劑為對苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一種。
[0063]所述不飽和羧酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯中的至少一種。
[0064]所述引發(fā)劑為水溶性無機(jī)過氧類引發(fā)劑、水溶性氧化還原引發(fā)體系或水溶性偶氮引發(fā)劑。優(yōu)選的，所述水溶性無機(jī)過氧類引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀中的至少一種，所述水溶性氧化還原引發(fā)體系為雙氧水-吊白塊、雙氧水-抗壞血酸和過硫酸鹽-亞硫酸氫鈉中的至少一種，所述水溶性偶氮引發(fā)劑為偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二氰基戊酸和偶氮二異丙基咪唑啉中的至少一種。
[0065]所述分子量調(diào)節(jié)劑為巰基乙酸、巰基丙酸、異丙醇、磷酸三鈉、甲酸鈉、乙酸鈉和十二硫醇中的至少一種。
[0066]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種酯類緩凝型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)將分子量<200的不飽和羧酸和/或酸酐、分子量為400?5000的燒氧基聚燒基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜帷⒆杈蹌┗旌?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至40?.60°C，再加入催化劑，升溫至100?140°C，保溫反應(yīng)0.5?3h，期間用抽真空或通氮?dú)鈳姆椒ǔニ?，反?yīng)結(jié)束后降至室溫，得到含有酯化產(chǎn)物和未反應(yīng)的不飽和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜岬哪柋葹??10:0.3?3:1，催化劑的用量為不飽和羧酸和/或酸酐、燒氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜峥傎|(zhì)量的0.5%?5.0%，阻聚劑用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦酰基乙酸總質(zhì)量的0.5%?5.0% ; (2)將步驟(1)制得的第一混合物與不飽和羧酸羥基酯以1:0.03?0.3的質(zhì)量比混合，得到共聚單體混合物溶液； (3)將上述共聚單體混合物溶液與引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10?80°C，滴加時(shí)間為0.5?6.0h,滴加完畢后保溫0?3.0h,得共聚產(chǎn)物；該步驟所用水的總量使得該共聚產(chǎn)物的質(zhì)量濃度為20?80%，引發(fā)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.5?3.0%，分子量調(diào)節(jié)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.2?3.0% ； (4)將步驟(3)制得的共聚產(chǎn)物用堿調(diào)節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(1)為:將分子量<150的不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜?、阻聚劑混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至50?60°C，再加入催化劑，升溫至105?130°C，保溫反應(yīng).1?2h，期間用抽真空或通氮?dú)鈳姆椒ǔニ?，反?yīng)結(jié)束后降至室溫，得到含有酯化產(chǎn)物和未反應(yīng)的不飽和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜岬哪柋葹??9:0.5?2:1，催化劑的用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜峥傎|(zhì)量的0.5%?4.0%，阻聚劑用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜峥傎|(zhì)量的0.5%?4.0%。3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述步驟⑵為:將步驟⑴制得的第一混合物和不飽和羧酸羥基酯以1:0.05?0.2的質(zhì)量比混合，得到共聚單體混合物溶液。4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述步驟⑶為:將上述共聚單體混合物溶液與引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為20?70°C，滴加時(shí)間為1.0?5.0h,滴加完畢后保溫0?2.0h,得共聚產(chǎn)物；該步驟所用水的總量使得該共聚產(chǎn)物的質(zhì)量濃度為20?70%，引發(fā)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的0.5?2.0%，所述分子量調(diào)節(jié)劑的用量為共聚單體混合物溶液中溶質(zhì)的總質(zhì)量的.0.2 ?2.0%5.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述烷氧基聚烷基二醇為甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、乙氧基聚乙二醇和乙氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物中的至少一種。6.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述不飽和羧酸和/或酸酐為丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐中的至少一種。7.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述催化劑為乙基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸和98 %的濃硫酸中的至少一種。8.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述阻聚劑為對苯二酸、吩噻嘆和二苯胺中的至少一種。9.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述不飽和羧酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯中的至少一種。10.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述引發(fā)劑為水溶性無機(jī)過氧類引發(fā)劑、水溶性氧化還原引發(fā)體系或水溶性偶氮引發(fā)劑。11.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述分子量調(diào)節(jié)劑為巰基乙酸、巰基丙酸、異丙醇、磷酸三鈉、甲酸鈉、乙酸鈉和十二硫醇中的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種酯類緩凝型聚羧酸保坍劑的制備方法，包括如下步驟：(1)將不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜?、阻聚劑混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至40～60℃，再加入催化劑，升溫至100～140℃，保溫反應(yīng)0.5～3h，期間除去水，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，得到第一混合物；(2)將第一混合物和不飽和羧酸羥基酯混合，得到共聚單體混合物溶液；(3)將上述共聚單體混合物溶液與引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中進(jìn)行反應(yīng)，得共聚產(chǎn)物；(4)將共聚產(chǎn)物用堿調(diào)節(jié)pH至5～7，即得。本發(fā)明通過將羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦酰基乙酸的結(jié)構(gòu)引入到酯類聚羧酸保坍劑中使得最終獲得的產(chǎn)品兼具了緩凝和保坍的功效。
【IPC分類】C04B24/26, C08F290/04, C08F230/02, C08F220/28
【公開號】CN105254825
【申請?zhí)枴緾N201510794422
【發(fā)明人】蔣卓君, 方云輝, 官夢芹, 鐘麗娜, 陳小路, 代柱端
【申請人】科之杰新材料集團(tuán)有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月18日