0.5h，得共聚產物；
[0031](4)將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0032]實施例2
[0033](1)將60.00g丙烯酸、分子量為600的甲氧基聚乙二醇180.00g、240.00g分子量為1200的甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、20.00g 2-羥基膦?；宜峒?.00g對苯二酚及2.00g吩噻嗪混合，在氮氣保護下，升溫至50°C，加入10.20g質量分數(shù)為98%的濃硫酸，升溫至110°C，保溫反應3h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸2-羥基膦?；宜狨ズ臀捶磻谋┧岬牡谝换旌衔?；
[0034](2)將150.00g步驟(1)制得的第一混合物與27.00g丙烯酸羥乙酯混合，得到共聚單體混合物溶液；
[0035](3)將上述共聚單體混合物溶液與過硫酸鉀水溶液(其中，過硫酸鉀3.00g，水30.00g)、巰基丙酸水溶液(其中，巰基丙酸0.70g，水30.00g)滴入200.00g水中進行反應，反應溫度為75°C，滴加時間為3.0h，滴加完畢后保溫1.0h，得共聚產物；
[0036](4)將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0037]實施例3
[0038](1)將55.00g馬來酸酐、分子量為2400的甲氧基聚乙二醇154.00g、120g分子量為1200的乙氧基聚乙二醇、20.00g羥基乙叉二膦酸及3.50g對苯二酚混合，在氮氣保護下，升溫至60°C，加入5.50g乙基磺酸，升溫至110°C，保溫反應3h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有馬來酸酐甲氧基聚乙二醇酯、馬來酸酐及羥基乙叉二膦酸酯和未反應的馬來酸酐的第一混合物；
[0039](2)將150.00g步驟⑴制得的第一混合物與19.00g丙烯酸羥乙酯混合，得到共聚單體混合物溶液；
[0040](3)將上述共聚單體混合物溶液與雙氧水水溶液(其中，雙氧水1.20g，水20.00g)、抗壞血酸水溶液(其中，抗壞血酸0.50g，水20.00g)、磷酸三鈉水溶液(其中，磷酸三鈉2.20g，水20.00g)滴入200.00g水中進行反應，反應溫度為40°C，滴加時間為3.0h,滴加完畢后保溫1.0h，得共聚產物；
[0041](4)將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0042]實施例4
[0043](1)將47.00g丙烯酸、分子量為1200的甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物240g、72g分子量為1200的乙氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物、10.00g羥基乙叉二膦酸、10.00g
2-羥基膦?；宜峒?.60g 二苯胺混合，在氮氣保護下，升溫至60°C，加入6.50g質量分數(shù)為98%的濃硫酸，升溫至105°C，保溫反應lh，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有丙烯酸甲氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物酯、丙烯酸羥基乙叉二膦酸酯和未反應的丙烯酸的第一混合物；
[0044](2)將150.00g步驟(1)制得的第一混合物與14.00g甲基丙烯酸羥乙酯、14.00g
丙烯酸羥乙酯混合，得到共聚單體混合物溶液；
[0045](3)將上述共聚單體混合物溶液與雙氧水水溶液(其中，雙氧水2.60g，水20.00g)、吊白塊水溶液(其中，吊白塊0.60g，水20.00g)、異丙醇水溶液(其中，異丙醇
1.80g，水20.00g)滴入200.00g水中進行反應，反應溫度為50°C，滴加時間為2.5h，滴加完畢后保溫1.5h，得共聚產物；
[0046](4)將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0047]實施例5
[0048](1)將60.00g甲基丙烯酸、分子量為3000的甲氧基聚乙二醇316.00g、20.00g羥基乙叉二磷酸及5.00g對苯二酚混合，在氮氣保護下，升溫至50°C，加入9.50g苯磺酸，升溫至120°C，保溫反應2h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸羥基乙叉二磷酸酯和未反應的甲基丙烯酸的第一混合物；
[0049](2)將150.00g步驟(1)制得的第一混合物與29.50g甲基丙烯酸羥丙酯混合，得到共聚單體混合物溶液；
[0050](3)將上述共聚單體混合物溶液與偶氮二異丁基脒鹽酸鹽水溶液(其中偶氮二異丁基脒鹽酸鹽4.10g，水30.00g)、十二硫醇水溶液(其中，十二硫醇1.50g，水30.00g)滴入200.00g水中進行反應，反應溫度為40°C，滴加時間為3.0h,滴加完畢后保溫0h，得共聚產物；
[0051](4)將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節(jié)pH至5?7，即得所述酯類緩凝型聚羧酸保坍劑。
[0052]對實施例1到實施例5所制得的酯類緩凝型聚羧酸保坍劑進行測試，所用水泥為華潤P.0 42.5普通硅酸鹽水泥。按照GB/T8077-2012《混凝土外加劑勻質性試驗方法》對所得保坍劑進行水泥凈漿流動度測試，W/C = 0.29，折固摻量為0.20被％時(相對于水泥用量)，凈漿流動度均能從初始140?160mm經(jīng)0.5小時為180?200mm，經(jīng)1小時為220?240mm，經(jīng)2小時為210?230mm ;按照GB/T8076-2008《混凝土外加劑》對所得的酯類緩凝型聚羧酸保坍劑進行混凝土測試，折固摻量為0.20被％時(相對于水泥用量)，減水率均高于14%，坍落度2h經(jīng)時損失量均小于等于10mm，凝結時間差均大于+120min。
[0053]本領域普通技術人員可知，本發(fā)明的技術參數(shù)和原料組分在下述范圍內變化時，仍能夠得到與上述實施例相同或相近的技術效果，仍屬與本發(fā)明的保護范圍:
[0054]—種酯類緩凝型聚羧酸保坍劑的制備方法，包括如下步驟:
[0055](1)將分子量< 200的不飽和竣酸和/或酸酐、分子量為400?5000的燒氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜?、阻聚劑混合，在氮氣保護下，升溫至40?60°C，再加入催化劑，升溫至100?140°C，保溫反應0.5?3h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有酯化產物和未反應的不飽和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或
2-羥基膦?；宜岬哪柋葹??10:0.3?3:1，催化劑的用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜峥傎|量的0.5%?5.0%，阻聚劑用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦酰基乙酸總質量的0.5%?5.0%;優(yōu)選的，將分子量< 150的不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇、羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜帷⒆杈蹌┗旌?，在氮氣保護下，升溫至50?60°C，再加入催化劑，升溫至105?130°C，保溫反應1?2h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有酯化產物和未反應的不飽和羧酸和/或酸酐的第一混合物，不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-輕基膦?；宜岬哪柋葹??9:0.5?2:1，催化劑的用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2-羥基膦?；宜峥傎|量的0.5%?
4.0%，阻聚劑用量為不飽和羧酸和/或酸酐、烷氧基聚烷基二醇與羥基乙叉二膦酸和/或2_羥基膦?；宜峥傎|量的0.5%?4.0%。
[0056](2)將步驟⑴制得的第一混合物與不飽和羧酸羥基酯以1:0.03?0.3的質量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚單體混合物溶液；優(yōu)選的，將步驟(1)制得的第一混合物和不飽和羧酸羥基酯以1:0.05?0.2的質量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚單體混合物溶液。