前香化合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及香料領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及肉桂基醚化合物作為用于在長時間 段內(nèi)釋放香味醇和醛的前體的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 香料行業(yè)對能夠被在長時間內(nèi)釋放并且能夠傳遞香味效果的化合物特別地感興 趣。已經(jīng)報道了各種用于控制從前香料或前體化合物釋放香味化合物的方法。例如，已經(jīng) 報道了在水解或暴露于光后傳遞香料的化合物。在許多應(yīng)用中，期望在含有前體的制品或 材料暴露于例如環(huán)境氧中時開始并控制釋放香料。因此，需要在暴露于空氣中后能夠在長 時間段內(nèi)傳遞香料的可氧化性前香料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本文提供的是一種式（I)的化合物，
[0004]
[0005] 其中R1表示C3~C2。烴基，其來源于式R恤的醇、來源于式fOCH= 0的甲酸酯或 來源于式（II)的肉桂醛，
[0006]
[0007]
[0008] 其中，當(dāng)式（I)的化合物在被氧化時能夠釋放從由式fOH的香味醇、式fOCH= 0 的香味甲酸酯和式（III)的香味芳基醛所組成的組中選擇的化合物，
[0009]
[0010] 其中，R2獨立地為氫原子、羥基、任選被取代的C 烷基、C氧基或-0(c= 0)CH(CH3)2，其中任何兩個R2可以形成任選被取代的5或6元環(huán)。
[0011] 本文還提供了一種從前體化合物釋放香味化合物的方法，其中所述香味化合物是 從由fOH、式（III)的芳基醛和式RiOCH= 0的甲酸酯所組成的組中選擇的，
[0012]
[0013]該方法通過將式（I)的前體化合物暴露于該化合物被氧化的環(huán)境中而進行：
[0014]
[0015]并且其中：
[0016]R2獨立地為氫原子、羥基、_0(C= 0)CH(CH3) 2、任選被取代的CfC6烷基或C「(^烷 氧基，其中任何兩個R2可以形成任選被取代的5或6元環(huán)；R1表示CC2。烴基，其來源于 式fOH的香味醇、式I^OCH= 0的香味甲酸酯和式（III)的芳基醛。
[0017]

【具體實施方式】
[0018] 對于
【發(fā)明內(nèi)容】
、【具體實施方式】和權(quán)利要求，所使用的"或"是指"和/或"，除非另有 說明。還應(yīng)當(dāng)了解的是，在使用術(shù)語"包含"來描述各種實施方式的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員 能夠理解在一些具體的情況下，一種實施方式可以替代地使用語言"基本上由……所組成" 或"由……所組成"來描述。
[0019]本文進一步提供的是一種方法，其中該方法包含從前體化合物釋放至少兩種化合 物，其中所述化合物中的至少一種是香味化合物，其中所述兩種化合物相同或不同并且各 自獨立地包含式（III):
[0020]
[0021] 該方法通過將式（I)的前體化合物暴露于該化合物被氧化的環(huán)境中而進行：
[0022]
[0023] 并且其中：
[0024]R1表示來源于式（IV)的肉桂醇或肉桂醛的C3~C2。烴基，
[0025]
[0026] 其中R2獨立地為氫原子、羥基、任選被取代的C 烷基或C^(^烷氧基、_0(C= 0)CH(CH3) 2，其中任何兩個R2可以形成任選被取代的5或6元環(huán)；并且R3為-CH20H或-CH =0〇
[0027] 應(yīng)當(dāng)理解的是，"…烴基…"是指所述基團由氫和碳原子構(gòu)成并且可以為直鏈、支 鏈或環(huán)狀的芳香族基團、烷基、烯基或炔基的形式，例如直鏈烷基，或還可以為所述類型的 基團的混合物的形式，例如具體的基團可以包含直鏈烷基、支鏈烯基（例如具有一個或多 個碳-碳雙鍵）、（多）環(huán)烷基和芳基部分，除非提及了具體限定為僅一種類型。類似地，在 所有本發(fā)明的實施方式中，當(dāng)提及基團為多于一種類型的拓?fù)洌ɡ?，直鏈、環(huán)狀或支鏈） 和/或為飽和的或不飽和的（例如，烷基、芳基或烯基）的形式時，如上所說明的，其是指該 基團可以包含所述拓?fù)渲械娜魏我环N或為飽和的或不飽和的基團。類似地，在所有本發(fā)明 的實施方式中，當(dāng)提及基團為飽和或不飽和中的一種類型時（例如，烷基），是指所述基團 可以為任何類型的拓?fù)洌ɡ?，直鏈、環(huán)狀或支鏈）或具有各種拓?fù)湫问降亩鄠€部分。
[0028] 應(yīng)當(dāng)理解的是，"…烷基…"是指所述基團為直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基的形式。
[0029]
[0030] 應(yīng)當(dāng)理解的是，香味化合物可以來源于式（I)的化合物的任一側(cè)，并且肉桂基部 分（A)或由R1定義的基團⑶可以產(chǎn)生香味化合物，并且B也可以是與（A)相同或不同的 肉桂基部分。應(yīng)當(dāng)理解的是，（A)和（B)兩者可以同時表示肉桂基部分，這樣會傳遞兩種相 同或不同的芳基醛，至少一種所述芳基醛為香味化合物。即，肉桂基部分（A)可以釋放或不 釋放香味芳基醛，并且由R1定義的基團也可以表示可以傳遞或不傳遞香味芳基醛的肉桂基 部分。當(dāng)A和B均表示肉桂基部分時，無論相同還是不相同，A和B之間的特征當(dāng)然是可以 互換的，這取決于所述分子的幾何或結(jié)構(gòu)。還應(yīng)當(dāng)理解的是，當(dāng)B不是肉桂基部分時，其將 被釋放為香味化合物。
[0031] 在特定的實施方式中，本文中提供的化合物的Ci-Q烷氧基是從由甲氧基、乙氧 基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基所組成的組中選擇的；更特別地，Ci-Q烷氧基是甲氧基。
[0032] 在另一個實施方式中，本文提供的化合物的(^-(：6烷基是從由甲基、乙基、丙基、異 丙基、丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基所組成的組中選擇的。
[0033] 任選被取代的是指與烷基及由C烷基形成的5或6元環(huán)有關(guān)的從由甲基 或二甲基所組成的組中選擇的取代基。
[0034]在特定的實施方式中，式（I)的化合物是來源于叔醇基團的對位取代的肉桂基 醚。
[0035] 表述"來源于"是指包括例如化學(xué)衍生（例如，通過化學(xué)反應(yīng)由另一種物質(zhì)產(chǎn)生或 獲得化合物）。其還意圖包括"由…表示"。其還意圖包括例如可以從描述例如已知化合物 的已知文獻推導(dǎo)或推理出的基團。
[0036] 在一個實施方式中，式⑴的化合物從由（E)-(3_(2, 6-二甲基辛-7-烯-2-基 氧基）丙-1-烯基）苯；(E)-(3-(2,6-二甲基辛-7-烯-2-基氧基）丙-1-烯基）苯； (E)-(3-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基）氧基）丙-1-烯-1-基）苯；(E)-(3-(肉桂 基氧基）丁基）苯；1-(3-(2,6_二甲基辛-7-烯-2-基氧基）丙-1-烯基）-4_甲氧基 苯；1- (3- (2, 6-二甲基辛-2-基氧基）丙-1-烯基）-4-甲氧基苯；1- (3- (3, 7-二甲基 辛-1，6-二烯-3-基氧基）丙-1-烯基）-4-甲氧基苯；1- (3- (3, 7-二甲基辛-1-烯-3-基 氧基）丙-1-烯基）-4-甲氧基苯；1-甲氧基-4- ((E) -3- ((1RS，2SR) -2-戊基環(huán)戊基氧基） 丙-卜烯基）苯；I-(3-((2, 6-二甲基辛_7_稀_2_基）氧基）丙-1-稀-1-基）_4_乙 基苯；4-(3-((2, 6-二甲基辛-7-烯-2-基）氧基）丙-1-烯-1-基）-1，2-二甲 氧基苯；(E)-l-甲氧基-4-(3-(4-苯基丁 -2-基氧基）丙-1-烯基）苯；1-甲氧 基-4-((E)-3-((E)-4-(2, 6, 6-三甲基環(huán)己-2-烯基）丁-3-烯-2-基氧基）丙-1-烯基） 苯；和1-(3-(3, 7-二甲基辛-1-烯-3-基氧基）丙-1-烯基）-4-甲氧基苯所組成的組中 選擇。
[0037] 本文所描述的前體（前香料）化合物特別地用作前體用于傳遞至少一種香味化合 物。本文中提供的香味化合物是指能夠賦予氣味的化合物，特別地是向材料（更特別地是 向織物或紡織品）賦予氣味的化合物。由式（I)的化合物釋放的香味醇（rWh)或衍生出 式（I)的物質(zhì)O^OH)意圖包括任何具有多于三個碳原子的香味醇。雖然未提供詳盡的列 表，但是此處提供了一份特別地能夠從表面、材料或甚至空氣賦予令人愉快的氣味的醇的 目錄。香味醇可以選自于由諸如但不限于如下物質(zhì)所組成的組：茴香醇、肉桂醇、蔚基醇、 9_癸稀-1-醇、苯乙醇、香茅醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇（來源：FirmenichSA.Geneva. Switzerland)、Mayol⑧（（4-異丙基環(huán)己基）甲醇；來源：FirmenichSA.Geneva. Switzerland)、4_苯基丁 -2-醇、二氫月桂稀醇（2, 6-二甲基-7-辛稀-2-醇）、香葉醇 (3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇）、（Z)-3-己烯-1-醇、1-己醇、2-己醇、5-乙基-2-壬 醇、2, 6-壬二烯-1-醇、龍腦莰醇、1-辛烯-3-醇、4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇（來源： FirmenichSA.Geneva.Switzerland)、2_ 甲基_4_苯基 _2_丁醇、2-甲基-1-苯基_2_丙醇、 環(huán)甲基香茅醇、癸醇、二氫丁子香酚、8-對孟烷醇、3, 7-二甲基-1-辛醇、2, 6-二甲基-2-庚 醇、十二烷醇、丁子香酚、Fiorol? (四氫-2-異丁基-4-甲基-4(2H)_吡喃醇；來源： FirmenichSA.Geneva.Switzerland)、異丁子香酸、里哪醇、Ta:rra..g〇lJ0 (2-甲氧基_4_丙 基-1-環(huán)己醇；來源：FirmenichSA.Geneva、Switzerland)、a-砲品醇、四氫別羅勒稀 醇（tetrahydromuguol)、3, 7-二甲基 _3_ 辛醇、Lyral⑩_ (4-(4_ 羥基-4-甲基戊基）-環(huán) 己-3_ 稀-1-甲酸，來源〖InternationalFlavorsandFragrances.USA)、Furaneol?: (來源：FirmenichSA.Geneva.Switzerland)、5, 6-二甲基-1-甲基乙烯基二環(huán)[2. 2. 1] 庚-5-烯-2-甲醇（Arbozol)、2_苯乙醇、1-苯基丙醇、2-苯基丙醇、Lilyflore? ((2, 5-二 甲基-2, 3-二氫-1H-諱-2-基）甲醇；來源：FirmenichSA.Geneva.Switzerland)、 2, 2-二甲基-3-(3-甲基苯基）-丙-1-醇（美研醇）、2-戊基環(huán)戊醇、7-羥基-3, 7-二甲 基辛醛（羥基香茅醇）、1，1-二甲基-2-苯基乙醇、4-環(huán)己基-2-甲基丁-2-醇、薄荷醇、 2, 6-二甲基庚-2-醇、2-叔丁基環(huán)己醇、4-叔丁基環(huán)己醇、2, 6-二甲基-3, 5-辛二烯-2-醇 (別羅勒烯醇，mugU〇l)、2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇（月桂烯醇）、3,7,9_三甲 基-1，6-癸二烯-3-醇（異丁基里哪醇）、水楊酸甲酯、水楊酸順-3-己烯酯、3, 6-二甲基 辛-3-醇、1，2_二甲基-3-丙-1-烯-2-基環(huán)戊-1-醇（鳶醇，plinol)、2-甲基-4-苯基 戊醇（Pamplefleur)、3_甲基-5-苯基戊醇、3-甲基_5_(2, 2, 3-三甲基-1-環(huán)戊-3-烯基） 戊-2-醇（Sandalore?)、（E)-3, 3-二甲基-5-(2, 2, 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基）-4_ 戊 烯-2-醇（Polysantol?)、1-(2, 2, 6-三甲基環(huán)己基）己-3-醇（Norlimbanol?)、 (E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇和4-(4-羥基苯基）丁 -2-酮。
[0038] 式⑴釋放的香味甲酸酯或衍生出式⑴的甲酸酯（RiOCH= 0)的物質(zhì)（RiOCH =0)意圖包含任何香味甲酸酯。在一個方面，所述甲酸酯選自于由下列物質(zhì)所組成的組： 甲酸異丙酯、甲酸丁酯、甲酸戊酯、甲酸異戊酯、甲酸3-甲基戊基酯、甲酸己酯、甲酸葉醇 (pipol)酯、甲酸庚酯、甲酸辛酯、甲酸辛-2-酯、甲酸壬-2-酯、甲酸十二烷基酯、甲酸丁子 香酚酯、甲酸異丁子香酚酯、甲酸4-甲氧基芐基酯、甲酸1-苯乙酯、甲酸苯乙酯、甲酸氫化 肉桂酯、甲酸肉桂酯、甲酸0 _萘基酯、甲酸薄荷酯、甲酸異胡薄荷酯、甲酸橙花叔醇酯、甲 酸橙花酯、