衡，也使得生成的丙烯酸聚合物分子量分 布窄。
[0108] 在本發(fā)明步驟5中，所述溶劑的選擇范圍與步驟1中所述溶劑的選擇范圍相同，優(yōu) 選地，與步驟1中所述溶劑相同。
[0109] 在本發(fā)明步驟5中，基于步驟4中丙烯酸酯類單體混合物II為158~285重量份， 所述溶劑為10~50重量份，優(yōu)選為20~40重量份，如30重量份。
[0110] 在本發(fā)明步驟5中，在加入混合物B后，優(yōu)選在60°C~90°C條件下保溫反應(yīng)，優(yōu)選 保溫反應(yīng)的時(shí)間為0. 5~2小時(shí)，如1小時(shí)。
[0111] 步驟6,調(diào)節(jié)步驟5得到的體系的pH，經(jīng)處理后，得到水性丙烯酸樹脂。
[0112] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，向反應(yīng)體系中加入有機(jī)堿調(diào)節(jié)體系pH后，丙烯酸聚合物表面自由 的羧基能夠與所述有機(jī)堿反應(yīng)形成鹽，從而使丙烯酸聚合物以鹽的形式穩(wěn)定存在，制得的 終產(chǎn)物水性丙烯酸樹脂在成膜后，漆膜豐滿，平整度好，從而使得樹脂成膜后光澤度高，同 時(shí)，也增加了丙烯酸聚合物的親水性。
[0113] 本發(fā)明中，所述有機(jī)堿為小分子有機(jī)堿，所述小分子有機(jī)堿為胺類化合物，如，二 乙胺、三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺或氨水中的一種或多種，優(yōu)選為N， N-二甲基乙醇胺和/或二乙醇胺，更優(yōu)選為N，N-二甲基乙醇胺。
[0114] 基于步驟4中丙烯酸酯類單體混合物II為158~285重量份，所述有機(jī)堿為8~ 15重量份，優(yōu)選為10~13重量份，如12重量份。通過以上加入有機(jī)堿，使得體系的pH為 弱堿性。
[0115] 在本發(fā)明中，所述處理包括加水和/或攪拌。
[0116] 向加入有機(jī)堿后的體系中加水、攪拌，能夠直接制得性能優(yōu)良的水性丙烯酸樹脂， 而不需要除去體系中的溶劑。
[0117] 所述水為去離子水、蒸餾水、自來水以及純凈水中的一種或多種，優(yōu)選去離子水。
[0118] 以步驟2中丙烯酸單體混合物I為100~210重量份計(jì)，所述水的加入量為500~ 800重量份，優(yōu)選為600~700重量份，如660重量份。
[0119] 在常規(guī)制備水性丙烯酸樹脂時(shí)，通常采用蒸餾的方式除去制備體系中的溶劑，需 要消耗的時(shí)間約為制備水性丙烯酸樹脂總時(shí)間的1/2,這不僅浪費(fèi)大量時(shí)間，而且由于蒸餾 所用溫度較高，因此，需要消耗大量能源，所以，常規(guī)方法中除去制備體系中的溶劑這一步 驟不僅是制備水性丙烯酸樹脂快慢的決速環(huán)節(jié)，而且還會(huì)造成能源的巨大損失和環(huán)境的污 染。
[0120] 而根據(jù)本發(fā)明的方法制得的丙烯酸樹脂，不需要除去體系中的溶劑，而直接向體 系中加水即可制得終產(chǎn)物水性丙烯酸樹脂，不僅節(jié)省了大量的時(shí)間成本，極大地提高的生 產(chǎn)效率，而且降低了能源的損耗，節(jié)省了經(jīng)濟(jì)成本；同時(shí)，本發(fā)明中所用的溶劑為環(huán)境友好 型的綠色溶劑，其不會(huì)造成環(huán)境污染。
[0121] 常規(guī)方法制得的水性丙烯酸樹脂在使用時(shí)，需要加入固化劑等助劑，而根據(jù)本發(fā) 明方法制得的水性丙烯酸樹脂在使用時(shí)不需要加入固化劑等助劑，所制得的水性丙烯酸漆 膜的性能與現(xiàn)有技術(shù)中的水性丙烯酸漆膜的性能相當(dāng)，甚至在硬度、抗沖擊、附著力和接觸 角等方面的性能優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中的水性丙烯酸漆膜。
[0122] 在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，反應(yīng)完畢后，使體系降溫至40°C~60°C，再調(diào) 節(jié)體系的PH，本發(fā)明對(duì)降溫方法和/或降溫條件不做特別限定，可以為自然冷卻，也可以為 人為強(qiáng)制冷卻。
[0123] 根據(jù)本發(fā)明提供的水性丙烯酸樹脂及其制備方法，具有以下有益效果：
[0124] (1)所述方法在綠色有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，不需要除去多余的溶劑，聚合反應(yīng)完畢 后直接加水乳化即得產(chǎn)品，節(jié)省大量制備時(shí)間，節(jié)約能源，無環(huán)境污染，綠色環(huán)保；
[0125] (2)該方法采用自由基聚合多層復(fù)合技術(shù)，制備條件可控；
[0126] (3)所述方法制得的丙烯酸聚合物至少具有疏水性內(nèi)核和親水性表面包覆物兩層 結(jié)構(gòu)，從而制得的水性丙烯酸樹脂既具有良好的親水性，同時(shí)又具有良好的耐水性；
[0127] (4)制得的水性丙烯酸樹脂分子量分布窄，性能穩(wěn)定；
[0128](5)制得的水性丙烯酸樹脂在使用時(shí)不需要加入任何固化劑。
[0129] 實(shí)施例
[0130] 實(shí)施例1
[0131] (1)在裝有攪拌器、回流冷凝器和分液漏斗的2000mL四口燒瓶中加入150g乙二醇 丁醚、4g正十二硫醇，開動(dòng)攪拌器水浴溫度控制溫度為80°C;
[0132] (2)用約3h滴加完混合物A(甲基丙烯酸甲酯57. 8g、丙烯酸丁酯52. 6g、甲基丙烯 酸羥乙脂34. 6g、乙烯基三氧基硅烷7. 26g、偶氮二異丁腈3g，超聲分散后過濾）；
[0133] (3)向步驟2得到的體系中加入0.6g偶氮二異丁腈、0.5g正十二硫醇、20g乙二醇 丁醚（超聲分散后直接加入），在80°C下保溫反應(yīng)lh，
[0134] (4)向步驟3得到的體系中滴加混合物B(甲基丙烯酸甲酯86. 8g、甲基丙烯酸 12g、丙烯酸丁酯79g、甲基丙烯酸羥乙脂52g、乙烯基三氧基硅烷11. 5g、偶氮二異丁腈5g， 超聲分散后過濾），約3. 5h滴完，
[0135] (5)向步驟4得到的體系中加入I. 2g偶氮二異丁腈、0.6g正十二硫醇、30g乙二醇 丁醚（超聲分散后直接加入），在80°C下繼續(xù)保溫反應(yīng)lh。
[0136] (6)向步驟5中得到的體系中加入12g二甲基乙醇胺，攪拌約10分鐘調(diào)節(jié)pH，加 600g蒸餾水乳化0. 5h，制得水性丙烯酸樹脂。
[0137] 實(shí)施例2
[0138] (1)在裝有攪拌器、回流冷凝器和分液漏斗的2000mL四口燒瓶中加入ISOg乙二醇 丁醚、6g正十八硫醇，開動(dòng)攪拌器水浴溫度控制溫度為85°C;
[0139] (2)用約2h滴加完混合物A(甲基丙烯酸甲酯80g、丙烯酸丁酯70g、甲基丙烯酸羥 乙脂40g、乙烯基三氧基硅烷6g、偶氮二異丁腈5g，超聲分散后過濾）；
[0140] (3)向步驟2得到的體系中加入0. 3g偶氮二異丁腈、0.Sg正十八硫醇、IOg乙二醇 丁醚（超聲分散后直接加入），在85°C下保溫反應(yīng)lh，
[0141] (4)向步驟3得到的體系中滴加混合物B(甲基丙烯酸甲酯100g、甲基丙烯酸15g、 丙烯酸丁酯60g、甲基丙烯酸羥乙脂70g、乙烯基三氧基硅烷8g、偶氮二異丁腈8g，超聲分散 后過濾），約2h滴完，
[0142] (5)向步驟4得到的體系中加入0.5g偶氮二異丁腈、0.Sg正十八硫醇、50g乙二醇 丁醚（超聲分散后直接加入），在85°C下繼續(xù)保溫反應(yīng)0. 5h。
[0143] (6)向步驟5中得到的體系中加入15g二甲基乙醇胺，攪拌約10分鐘調(diào)節(jié)pH，加 600g蒸餾水乳化0. 5h，制得水性丙烯酸樹脂。
[0144] 實(shí)施例3
[0145] (1)在裝有攪拌器、回流冷凝器和分液漏斗的2000mL四口燒瓶中加入120g乙二醇 丁醚、3g正十二硫醇，開動(dòng)攪拌器水浴溫度控制溫度為90°C;
[0146] (2)用約5h滴加完混合物A(甲基丙烯酸甲酯70g、丙烯酸丁酯80g、甲基丙烯酸羥 乙脂30g、乙烯基二氧基硅烷9g、偶?xì)舛惗∫躭g，超聲分散后過濾）；
[0147] (3)向步驟2得到的體系中加入0.Sg偶氮二異丁腈、0.4g正十二硫醇、30g乙二醇 丁醚（超聲分散后直接加入），在90°C下保溫反應(yīng)lh，
[0148] (4)向步驟3得到的體系中滴加混合物B(甲基丙烯酸甲酯60g、甲基丙烯酸8g、丙 烯酸丁酯l〇〇g、甲基丙烯酸羥乙脂30g、乙烯基三氧基硅烷15g、偶氮二異丁腈3g，超聲分散 后過濾），約5h滴完，
[0149] (5)向步驟4得到的體系中加入2g偶氮二異丁腈、0.3g正十二硫醇、IOg乙二醇丁 醚（超聲分散后直接加入），在90°C下繼續(xù)保溫反應(yīng)2h。
[0150] (6)向步驟5中得到的體系中加入IOg二甲基乙醇胺，攪拌約10分鐘調(diào)節(jié)pH，加 600g蒸餾水乳化0. 5h，制得水性丙烯酸樹脂。
[0151] 對(duì)比例
[0152] 對(duì)比例1 (使用甲醇作為溶齊1丨）
[0153] 本對(duì)比例所用方法與實(shí)施例1相似，區(qū)別僅在于用甲醇替代乙二醇丁醚作為溶 劑。
[0154] 其在步驟5之后，步驟6之前增加步驟5'用于除去體系中的甲醇，步驟5'具體 為：
[0155] 將步驟5得到的體系在真空條件下，加熱至60°C旋蒸，除去其中的溶劑甲醇，耗時(shí) 24小時(shí)。
[0156] 實(shí)驗(yàn)例
[0157] (-）制備漆膜：
[0158] 將實(shí)施例1~3及對(duì)比例1~3制得的樣品，直接涂覆在金屬板表面，自然表干。
[0159](二）產(chǎn)品固含量的測(cè)定
[0160] 取一塊錫箱紙稱其重量，記為a，將待測(cè)樣品均勻的涂抹在錫箱紙表面后，稱量其 重量，記為b，將涂覆樣品后的錫箱紙放在溫度為120°C下烘30分鐘，稱其重量，記為m，則樣 品的固含量n根據(jù)下式計(jì)算：
[0161]n=(m_a)/(b_a)〇
[0162] (三）漆膜附著力的測(cè)定
[0163] 用漆膜劃格儀劃#字型劃格，用膠帶貼緊后快速扯拉觀察劃格處的變化，如果沒 有漆膜脫落即定義為0級(jí)、少量脫落為1級(jí)，大量脫落為2級(jí)。
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