用的溶劑中顯示極低的溶解度。雖然此時(shí)不能進(jìn) 行粘度測(cè)量，但是固體的形成對(duì)于進(jìn)行加氫甲酰化反應(yīng)是不希望的。
[0104] 實(shí)施例XI-對(duì)比例（并非根據(jù)本發(fā)明） 根據(jù)WO2010/003073Al的現(xiàn)有技術(shù)，使用圖2中描述的裝置，進(jìn)行連續(xù)加氫甲?；?應(yīng)。
[0105] 這里，反應(yīng)器分別用7232g的催化劑溶液進(jìn)料。該催化劑溶液由7083g的苯甲 酸異壬基酯、42g的配體5b、103g的雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯和4g 的Rh(acac) (CO)2構(gòu)成。
[0106] 反應(yīng)器（Al至A3)用合成氣⑵增壓至L7MPa(絕對(duì)）并加熱至100°C，所述合 成氣具有50體積％的CO和50體積％的H2的組成。然后啟動(dòng)反應(yīng)物進(jìn)料流（1)。將25% 至35%的2- 丁烯在75%至65%的正丁烷中的I. 9kg/h的混合物引入到第一個(gè)反應(yīng)器（Al) 中。
[0107] 在相同的時(shí)間，將具有上述組成的合成氣（2)引入到第一個(gè)反應(yīng)器（Al)中，以便 保持I. 7MPa(絕對(duì)）的反應(yīng)壓力。
[0108] 將汽提容器（BI)預(yù)熱至120°C，將冷凝器（B2)中的冷凝溫度設(shè)定為40°C。
[0109]通過(guò)反應(yīng)器的廢氣管線（14)，將由汽提容器（BI)、冷凝器（B2)、相分離容器（B3) 和壓縮機(jī)（B4)以及所有連接管線（14、7、9、11和13)構(gòu)成的汽提系統(tǒng)加壓到1.0MPa(絕 對(duì)）。
[0110] 為此目的，增加第一個(gè)反應(yīng)器中的合成氣（2)，以將反應(yīng)壓力保持在1.7MPa(絕 對(duì)）。
[0111] 當(dāng)達(dá)到第三個(gè)反應(yīng)器（A3)中的溢出口時(shí)，通過(guò)水平面調(diào)節(jié)器（8)將液相輸送進(jìn)汽 提容器（BI)中。
[0112] 在相同的時(shí)間，相對(duì)于丁烯流（1)，使合成氣流（2)達(dá)到I. 1倍摩爾過(guò)量。通過(guò)反 應(yīng)器的壓力調(diào)節(jié)器（14)，將過(guò)量氣體部分輸送進(jìn)汽提容器（BI)中，在那里通過(guò)汽提系統(tǒng)中 的壓力調(diào)節(jié)器（3)排出裝置。反應(yīng)器（Al至A3)中的壓力以這種方法保持在I. 7MPa(絕 對(duì)），汽提系統(tǒng)（BI至B4)中的壓力保持在I.OMPa(絕對(duì)）。
[0113] 當(dāng)汽提容器（BI)中達(dá)到20%的水平面時(shí)，啟動(dòng)壓縮機(jī)（B4)，利用產(chǎn)生的氣體流 (9)將產(chǎn)物從液相中排出。根據(jù)汽提容器（BI)中的水平面調(diào)節(jié)氣體流（9)。當(dāng)汽提容器 (BI)中的水平面升高時(shí)，增加氣體流（9)，當(dāng)汽提容器（BI)中的水平面下降時(shí)，減小氣體流 (9)。所需的氣體量根據(jù)水平面在300至1200 1/h變化。
[0114] 利用栗將900g/h的催化劑流（13)從汽提容器（BI)的底部再循環(huán)（6)至第一個(gè) 反應(yīng)器（Al)。
[0115] 利用GC測(cè)定反應(yīng)器（A3)中的轉(zhuǎn)化率。
[0116] 利用HPLC測(cè)定汽提容器（BI)中未結(jié)合的配體的比例，通過(guò)在脫氣粗產(chǎn)物（15)中 引入另外的2%濃度的配體溶液來(lái)將該比例保持恒定。未結(jié)合的配體5b，簡(jiǎn)稱為Biphephos 或（6, 6'-((3, 3'-二叔丁基-5, 5'-二甲氧基-[1，1'_聯(lián)苯基]-2, 2'-二基）雙（氧 基））-雙-二苯并[d，f][l，3,2]二氧磷雜環(huán)庚二烯）對(duì)銠的比率保持在1:1的摩爾比率。 該溶液含有配體5b和雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯，其中雙（2, 2, 6, 6-四 甲基-4-哌啶基）癸二酸酯對(duì)配體5b，簡(jiǎn)稱為Biphephos或（6, 6' -((3, 3' -二-叔丁 基-5, 5'-二甲氧基-[1，1'-聯(lián)苯基]-2, 2'-二基）雙（氧基））-雙-二苯并[d，f] [1，3, 2] 二氧磷雜環(huán)庚二烯）的摩爾比率為2:1。
[0117] 除配體含量之外，測(cè)量汽提容器（BI)中反應(yīng)器溶液的粘度。
[0118] 約1500小時(shí)之后，對(duì)應(yīng)于62. 5天運(yùn)行時(shí)間，汽提容器（BI)中的水平面升高并且 通過(guò)增加氣體量而不再能降低。
[0119] 在相同的時(shí)間，觀察到粘度增加。實(shí)驗(yàn)繼續(xù)7500小時(shí)，對(duì)應(yīng)于312. 5天運(yùn)行時(shí)間。 運(yùn)行時(shí)間結(jié)束時(shí)的粘度超過(guò)350mPas，因此顯示與初始條件相比，增加70倍；參見(jiàn)圖5。觀 察到轉(zhuǎn)化率降低。
[0120] 在將反應(yīng)溶液從反應(yīng)系統(tǒng)中排出時(shí)發(fā)現(xiàn)白色固體。
[0121] 實(shí)施例XII-根據(jù)本發(fā)明 使用圖1中描述的裝置進(jìn)行連續(xù)加氫甲?；磻?yīng)。
[0122] 以類似于實(shí)施例XI的方式配制催化劑溶液。
[0123] 反應(yīng)器（Al至A3)用合成氣⑵增壓至L7MPa(絕對(duì)）并加熱至100°C，所述合 成氣具有50體積％的CO和50體積％的H2的組成。然后啟動(dòng)反應(yīng)物進(jìn)料流（1)。將25% 至35%的2- 丁烯在75%至65%的正丁烷中的I. 9kg/h的混合物引入到第一個(gè)反應(yīng)器（Al) 中。
[0124] 在相同的時(shí)間，將具有上述組成的合成氣（2)引入到第一個(gè)反應(yīng)器（Al)中，以便 保持I. 7MPa(絕對(duì)）的反應(yīng)壓力。
[0125] 將汽提容器（BI)預(yù)熱至120°C，將冷凝器（B2)中的冷凝溫度設(shè)定為40°C。
[0126] 通過(guò)反應(yīng)器的廢氣管線（14)，將由汽提容器（BI)、冷凝器（B2)、相分離容器（B3) 和壓縮機(jī)（B4)以及所有連接管線（14、7、9、11和13)構(gòu)成的汽提系統(tǒng)加壓到1.0MPa(絕 對(duì)）。
[0127] 為此目的，增加第一個(gè)反應(yīng)器中的合成氣（2)，以將反應(yīng)壓力保持在1.7MPa(絕 對(duì)）。
[0128] 當(dāng)達(dá)到第三個(gè)反應(yīng)器（A3)中的溢出口時(shí)，通過(guò)水平面調(diào)節(jié)器（8)將液相輸送進(jìn)汽 提容器（BI)中。
[0129]在相同的時(shí)間，相對(duì)于丁烯流（1)，使合成氣流（2)達(dá)到I. 1倍摩爾過(guò)量。通過(guò)反 應(yīng)器的壓力調(diào)節(jié)器（14)，將過(guò)量氣體部分輸送進(jìn)汽提容器（BI)中，在那里通過(guò)汽提系統(tǒng)中 的壓力調(diào)節(jié)器（3)排出裝置。反應(yīng)器（Al至A3)中的壓力以這種方法保持在I. 7MPa(絕 對(duì)），汽提系統(tǒng)（BI至B4)中的壓力保持在I. 0MPa(絕對(duì)）。
[0130] 當(dāng)汽提容器（BI)中達(dá)到20%的水平面時(shí)，啟動(dòng)壓縮機(jī)（B4)，利用產(chǎn)生的氣體流 (9)將產(chǎn)物從液相中排出。根據(jù)汽提容器（BI)中的水平面調(diào)節(jié)氣體流（9)。當(dāng)汽提容器 (BI)中的水平面升高時(shí)，增加氣體流（9)，當(dāng)汽提容器（BI)中的水平面下降時(shí)，減小氣體流 (9)。所需的氣體量根據(jù)水平面在300至1200 1/h變化。
[0131] 從汽提容器（BI)的底部，利用栗將900g/h的流（13)輸送至兩級(jí)納濾單元（圖 3)，經(jīng)由進(jìn)料管線（A)進(jìn)入儲(chǔ)器（Ml)。在那里，溶液被合成氣（B)覆蓋，液體上方的壓力保 持在I. 0MPa(絕對(duì)）。在壓力調(diào)節(jié)下將過(guò)量氣體排入廢氣（C)。使用的合成氣具有與用 于反應(yīng)的合成氣相同的組成。將45nl/h的合成氣量引入儲(chǔ)器（Ml)。
[0132]從儲(chǔ)器（Ml)，將液相在水平面調(diào)節(jié)下輸送至第一個(gè)膜步驟。膜步驟由加壓栗 (Pl)、流通栗（Ueberstroempumpe) (P2)、熱交換器（Wl)和溢流通道組件（M2)構(gòu)成。膜上 的流量利用栗（P2)設(shè)定為300 1/h。第一個(gè)膜步驟中的溫度利用熱交換器（Wl)設(shè)定，使得 在膜（M2)上產(chǎn)生10%至70%的配體分解產(chǎn)物、組分A和組分B的保留率。這里，透膜壓力 為L(zhǎng)0 至 3. 0Mpa。
[0133] 通過(guò)采樣和HPLC分析截留物流（E)和滲透物流（G)來(lái)測(cè)定分解組分、組分A和組 分B的保留率。為此目的，膜步驟中的溫度范圍設(shè)定為20°C至90°C。
[0134] 將來(lái)自第一個(gè)膜步驟的截留物流（E)再循環(huán)（6)至第一個(gè)反應(yīng)器（Al)。這里，產(chǎn) 生800-850g/h的流。將來(lái)自第一個(gè)膜步驟的滲透物流（G)送入第二個(gè)膜步驟的儲(chǔ)器（M3) 中。該儲(chǔ)器（M3)同樣被以類似于第一個(gè)儲(chǔ)器（Ml)的方式用合成氣壓力覆蓋。將40nl/h 的合成氣量引入儲(chǔ)器（M3)。
[0135] 將來(lái)自儲(chǔ)器（M3)的液相同樣在水平面控制下輸送進(jìn)入第二個(gè)膜步驟。第二個(gè)膜 步驟由加壓栗（P3)、流通栗（P4)、熱交換器（W2)和扁平通道組件（M4)構(gòu)成。
[0136] 膜上的流量利用栗（P4)設(shè)定為300 1/h。
[0137] 通過(guò)采樣和HPLC分析截留物流（E)和滲透物流（G)來(lái)測(cè)定分解組分、組分A和組 分B的保留率。為此目的，膜步驟中的溫度范圍設(shè)定為20°C至90°C。
[0138] 將來(lái)自第二個(gè)膜步驟的截留物流（F)再循環(huán)至第一個(gè)膜步驟的儲(chǔ)器（Ml)。將來(lái)自 第二個(gè)步驟的滲透物（H)送入同樣用合成氣覆蓋的儲(chǔ)器（M5)。從該儲(chǔ)器（M5)，將液相（D) 排出系統(tǒng)。該流相當(dāng)于50至100g/h。
[0139] 作為膜，使用購(gòu)自GMT的PDMS-/聚二甲基硅氧烷-基型oNF2。
[0140] 以這樣的方式進(jìn)行納濾，使得配體5b，簡(jiǎn)稱為Biphephos或 (6, 6' -((3, 3' -二-叔丁基-5, 5' -二甲氧基-[1，1' -聯(lián)苯基]-2, 2'-二基）雙（氧 基））-雙-二苯并[d，f] [1，3, 2]二氧磷雜環(huán)庚二烯）的分解產(chǎn)物、組分A和組分B，不能在 系統(tǒng)中聚積；參見(jiàn)圖6。
[0141] 保留率計(jì)算如下： 以％計(jì)，保留率=(1-滲透物中組分的濃度）/截留物中組分的濃度。
[0142] 在各情況下濃度以g/1計(jì)。
[0143] 利用GC測(cè)定反應(yīng)器（A3)中的轉(zhuǎn)化率。
[0144] 利用HPLC測(cè)定汽提容器（BI)中配體的比例，并通過(guò)在脫氣粗產(chǎn)物（15)中引入另 外的2%濃度的配體溶液來(lái)將其保持在恒定水平。該溶液含有配體5b，簡(jiǎn)稱為Biphephos 或（6, 6' - ((3, 3' -二-叔丁基-5, 5'-二甲氧基-[1，1' -聯(lián)苯基]-2, 2'-二基）雙（氧 基））-雙-二苯并[d，f][l，3,2]二氧磷雜環(huán)庚二烯）和雙（2,2,6,6_四甲基-4-哌 啶基）癸二酸酯，其中雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯對(duì)配體Biphephos (6, 6' -((3, 3' -二-叔丁基-5, 5' -二甲氧基-[1，1' -聯(lián)苯基]-2, 2' -二基）雙（氧基）） 雙二苯并[d，f] [1，3, 2]二氧磷雜環(huán)庚二烯）的摩爾比率為2:1。
[0145] 除配體含量之外，還測(cè)量汽提容器（BI)中反應(yīng)器溶液的粘度。
[0146] 即使超過(guò)1800小時(shí)之后，對(duì)應(yīng)于75天實(shí)驗(yàn)的運(yùn)行時(shí)間，汽提容器（BI)中的水平 面沒(méi)有升高。另外，沒(méi)有可觀察到的粘度升