聚合物-皂組合物及其制備和使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含熱塑性聚合物和皂的緊密摻加物的聚合物-皂組合物。本發(fā)明還 涉及制備和使用聚合物-皂組合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱塑性聚合物被用于多種應(yīng)用中。然而，與其它聚合物物質(zhì)相比，熱塑性聚合物 (如聚丙烯和聚乙烯）在例如形成纖維時(shí)，可具有更大的配制挑戰(zhàn)。這是因?yàn)槔w維制備的材 料和工藝要求比其它形式如膜的那些要求更加嚴(yán)格。就纖維制備而言，相對(duì)于其它聚合物 加工方法，聚合物熔融流動(dòng)特性更加取決于材料的物理和流變性能。另外，纖維制備中的局 部剪切/拉伸速率和剪切速率比其它工藝更大。
[0003] 此外，高分子量的熱塑性聚合物不易于或不能有效地紡成細(xì)纖維。當(dāng)紡絲超細(xì)纖 維時(shí)，熔體中的小缺陷、輕微的不一致性或輕微的相不相容性是商業(yè)可行方法所不可接受 的。如果它們的可得性和潛在的強(qiáng)度改善，則期望提供一種容易并且有效紡織此類(lèi)高分子 量聚合物的途徑。在加工用于注塑的熱塑性聚合物和膜時(shí)，存在類(lèi)似的問(wèn)題。
[0004] 大多數(shù)熱塑性聚合物如聚乙烯、聚丙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯衍生自單體（例 如分別為乙烯、丙烯和對(duì)苯二甲酸），所述單體得自不可再生的化石基資源（例如石油、天 然氣和煤炭）。因此，這些資源的價(jià)格和可得性最終對(duì)這些聚合物的價(jià)格具有顯著的影響。 隨著這些礦物基資源的國(guó)際價(jià)格迅速升高，由這些聚合物制得的材料的價(jià)格迅速升高。
[0005] 此外，許多消費(fèi)者對(duì)購(gòu)買(mǎi)僅衍生自不可再生的礦物基資源的產(chǎn)品表現(xiàn)出反感。他 們的某些擔(dān)心基于例如環(huán)境可持續(xù)性問(wèn)題，而其它擔(dān)心基于對(duì)石油化學(xué)產(chǎn)品所衍生產(chǎn)品是 "非天然的"或環(huán)境不友好的印象。
[0006] 熱塑性聚合物通常與所需添加劑（例如蠟、顏料、有機(jī)染料、香料）不相容，或與其 具有不佳的混溶性。與原本加入必需的添加劑相比，該不相容性可能迫使加入過(guò)多的添加 劑，以獲得所期望的結(jié)果。因此，期望解決該缺點(diǎn)。
[0007] 將聚丙烯僅用作微量組分，現(xiàn)有領(lǐng)域?qū)⒕郾┙M合物與添加劑和/或稀釋劑混合 制備具有非常開(kāi)放的微孔結(jié)構(gòu)的材料，所述孔具有大于IOmm的孔尺寸。在本文所述的所有 情形中，所述稀釋劑均被移除以制得最終多孔（例如蜂窩狀）結(jié)構(gòu)。在移除稀釋劑之前，由 于制得所期望開(kāi)放結(jié)構(gòu)所需的過(guò)多稀釋劑，結(jié)構(gòu)是無(wú)法接受的油性的。移除稀釋劑，可不僅 使額外的加工和廢料處理成為必要，而且還導(dǎo)致所需添加劑如染料、顏料和/或香料被移 除。
[0008] 例如，美國(guó)專(zhuān)利3, 093, 612描述了聚丙烯與多種脂肪酸的組合，其中脂肪酸被移 除?？茖W(xué)文章 J. Apply. Polym. Sci 82(1)第169-177頁(yè)（2001)公開(kāi)了對(duì)聚丙烯使用稀釋 劑以熱致相分離以形成開(kāi)放并且較大的蜂窩狀結(jié)構(gòu)，但是聚合物比率低，其中隨后將稀釋 劑從最終結(jié)構(gòu)中移除?？茖W(xué)文章 J. Apply. Polym. Sci 105(4)第2000-2007頁(yè)（2007)公 開(kāi)了微孔膜，所述微孔膜經(jīng)由熱致相分離，用鄰苯二甲酸二丁酯和大豆油混合物以及聚丙 稀微量組分制得。稀釋劑從最終結(jié)構(gòu)中移除?？茖W(xué)文章 Journal of Membrane Science 108(1-2)第25-36頁(yè)（1995)公開(kāi)了中空纖維微孔膜，所述中空纖維微孔膜使用大豆油和聚 丙烯混合物以及聚丙烯微量組分，并且采用熱致相分離制得，獲得所期望的膜結(jié)構(gòu)。稀釋劑 從最終結(jié)構(gòu)中移除。
[0009] 因此，需要熱塑性聚合物的組合物，所述組合物允許使用較高分子量和/或減量 的不可再生資源基材料，和/或更好地?fù)饺胩砑觿┤缦懔虾腿玖?。還需要無(wú)需移除稀釋劑 和/或在最終產(chǎn)品中遞送可再生材料的組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 在一個(gè)方面，本發(fā)明提供聚合物-皂組合物，其包含以下物質(zhì)的緊密摻加物：(a) 熱塑性聚合物；和（b)皂。所述皂在固體熱塑性聚合物中具有小于10 μπι的液滴尺寸。另 選地，所述液滴尺寸可小于5 μ m，小于1 μ m，或小于500nm。所述組合物可包含以所述組合 物的總重量計(jì)5重量％至60重量％的皂，8重量％至40重量％的皂，或10重量％至30重 量％的皂。
[0011] 皂包含脂肪酸的金屬鹽。用于制備皂的金屬可選自元素周期表第1、2、3、4、5、6、7、 8、9、10、11、12、13、14、15、16族，使用1988年實(shí)施的IUPAC命名體系。所述脂肪酸可選自 碳-12至碳-22脂肪鏈羧酸。示例性皂包括硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、以及它們的組 合。
[0012] 熱塑性聚合物可包括例如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、它們的共聚物、或它們的組合。熱 塑性聚合物的其它例子包括聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚酰胺-6、聚酰胺-6, 6、或它 們的組合。
[0013] 在一些組合物中，熱塑性聚合物包括聚丙烯。例如，熱塑性聚合物可包含以存在于 所述組合物中的熱塑性聚合物的總重量計(jì)1%至100%的聚丙烯，大于50%的聚丙烯，55% 至100%的聚丙烯，60%至100%的聚丙烯，或60%至95%的聚丙烯。所述聚丙烯可具有例 如 IOkDa 至 1，OOOkDa 的重均分子量，和大于(λ 25g/10min，或(λ 25g/10min 至 2000g/10min， 或 lg/10min 至 500g/10min，或 5g/10min 至 250g/10min，或 5g/10min 至 100g/10min 的恪 體流動(dòng)指數(shù)。
[0014] 熱塑性聚合物-皂組合物中存在的皂可用作與通常彼此不直接相容的其它熱塑 性聚合物（例如聚丙烯和聚乳酸）的增容劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"熱塑性聚合物-皂"和"聚 合物-皂"互換使用。
[0015] 聚合物-皂組合物還可包含添加劑，其有利地為皂可溶的或皂可分散的添加劑。 另選地，添加劑可以為熱塑性聚合物可分散的。例如，所述添加劑可為香料、染料、顏料、納 米顆粒、抗靜電劑、填料、或它們的組合。其它添加劑可包括成核劑。
[0016] 另外，熱塑性聚合物可源自生物基材料。例如，聚合物-皂組合物可包含以所述聚 合物-皂組合物的總重量計(jì)大于10 %，或大于50 %，或30-100 %，或1-100 %的生物基材 料。
[0017] 聚合物-皂組合物可通過(guò)包括以下步驟的方法制備：（a)將熱塑性聚合物和皂以 熔融態(tài)混合以形成緊密摻加物，以及（b)在10秒或更短時(shí)間內(nèi)將所述緊密摻加物冷卻至等 于或低于所述熱塑性聚合物固化溫度的溫度，所述溫度對(duì)于一些熱塑性聚合物組合物而言 為50°C或更低的溫度，以形成固體聚合物-皂組合物。混合步驟包括在大于ΙΟ?Γ1，或大于 308'或10至10, OOOs'或30至10, OOOs4剪切速率下混合以形成緊密摻加物，剪切速率 取決于形成方法（例如纖維紡絲、膜澆注/吹塑、注塑、或吹瓶）?？墒褂萌魏芜m宜的混合設(shè) 備，如擠出機(jī)（例如單螺桿或雙螺桿）。另外，所述方法有利地不包括移除添加劑或稀釋劑 的步驟。
[0018] 所述方法還可包括其它步驟，如將所述摻加物?；牟襟E。?；襟E可在冷卻步 驟之前、期間或之后發(fā)生。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 為更全面理解所述公開(kāi)，應(yīng)當(dāng)參照以下【具體實(shí)施方式】和附圖，其中：
[0020] 圖1為對(duì)于未改性聚丙烯和實(shí)例1-3的聚合物-皂組合物的所測(cè)量的粘度相對(duì)于 剪切關(guān)系的曲線圖。
[0021] 圖2為包含15重量％硬脂酸鎂的實(shí)例1的聚合物-皂組合物。
[0022] 圖3為包含15重量％硬脂酸鈣的實(shí)例2的聚合物-皂組合物。
[0023] 圖4為包含15重量％硬脂酸鋅的實(shí)例3的聚合物-皂組合物。
[0024] 圖5為包含30重量％硬脂酸鋅的實(shí)例4的聚合物-皂組合物。
[0025] 雖然公開(kāi)的本發(fā)明易受各種形式的實(shí)施例影響，但在附圖中舉例說(shuō)明了（并將在 下文描述）本發(fā)明的具體實(shí)施例，應(yīng)當(dāng)理解所述公開(kāi)旨在解釋說(shuō)明，并且不旨在將本發(fā)明 限制于本文所述和舉例說(shuō)明的具體實(shí)施例。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 本文的聚合物-皂組合物包含以下物質(zhì)的緊密摻加物：(a)熱塑性聚合物；和（b) 皂。術(shù)語(yǔ)"緊密摻加物"是指皂和熱塑性聚合物之間的物理關(guān)系，其中皂分散于熱塑性聚合 物中。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"摻加物"是指本發(fā)明的緊密摻加物，而不是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合物更廣 泛含義中的"摻加物"。
[0027] 皂可包括金屬鹽。例如，皂可包括硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、或它們的組合。 另外，所述皂可包括脂質(zhì)部分，其選自甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、脂肪酸、脂肪醇、酯化 脂肪酸、環(huán)氧化脂質(zhì)、馬來(lái)酸化脂質(zhì)、氫化脂質(zhì)、衍生自脂質(zhì)的醇酸樹(shù)脂、蔗糖聚酯、以及它 們的組合。
[0028] 熱塑性聚合物可包括例如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、它們的共聚物、或它們的組合。熱 塑性聚合物的其它例子包括聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚酰胺-6、聚酰胺-6, 6、或它 們的組合。
[0029] 在一些組合物中，熱塑性聚合物包括聚丙烯。例如，熱塑性聚合物可包含以存在 于所述組合物中的熱塑性聚合物的總重量計(jì)1%至100%的聚丙烯，大于50%的聚丙烯， 55%至100%的聚丙烯，60%至100%的聚丙烯，或60%至95%的聚丙烯。所述聚丙烯可具 有例如 IOkDa 至 1，OOOkDa 的重均分子量，和 0. 25g/10min 至 2000g/10min，或 lg/10min 至 500g/10min，或 5g/10min 至 250g/10min，或 5g/10min 至 100g/10min 的恪體流動(dòng)指數(shù)。
[0030] 當(dāng)所述皂分散于熱塑性聚合物中使得皂液滴尺寸小于IOym時(shí)，如本文定義，所 述皂和聚合物為"緊密摻加物"形式。皂在熱塑性聚合物內(nèi)的液滴尺寸是示出皂在熱塑性 聚合物中分散程度的參數(shù)。液滴尺寸越小，皂在熱塑性聚合物中的分散度越高。相反，液滴 尺寸越大，皂在熱塑性聚合物中的分散度越低。
[0031] 本文中，固體熱塑性聚合物內(nèi)的皂具有小于10 μπι的液滴尺寸。另選地，所述液滴 尺寸可小于5 μ m，小于1 μ m，或小于500nm。所述組合物可包含以所述組合物的總重量計(jì)5 重量％至60重量％的皂，8重量％至40重量％的皂，或10重量％至30重量％的皂。
[0032] 實(shí)現(xiàn)皂在熱塑性聚合物中適宜分散使得它們?yōu)榫o密摻加物形式的一種示例性方 法是在足夠的剪切速率下將熱塑性聚合物和皂以熔融態(tài)混合。將熱塑性聚合物熔融（例 如暴露于高于熱塑性聚合物固化溫度的溫度下），以提供熔融熱塑性聚合物，并將其與皂混 合。熱塑性聚合物可在添加皂之前熔融，或可在皂存在下熔融。應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)熔融熱塑性聚 合物時(shí)，所述溫度足以使皂也可為液晶形式，軟化或?yàn)槿廴趹B(tài)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)皂可涉及 根據(jù)溫度，為固（任選結(jié)晶）態(tài)、液晶、軟化或熔融態(tài)的組分。不需要皂在聚合物硬化的溫 度下固化。例如，聚丙烯在90°C下為半結(jié)晶固體，所述溫度高于一些皂或皂混合物的熔點(diǎn)。
[0033] 可使用能夠提供所需剪切速率的任何機(jī)械裝置來(lái)混合皂和熔融熱塑性聚合物以 獲得如本文所公開(kāi)的組合物。熱塑性聚合物和皂可在例如大于IOsi或大于30^，或10至 10, ΟΟΟ?Γ1，或30至10, OOOiT1剪切速率下混合形成緊密摻加物，所述剪切速率取決于形成方 法（例如纖維紡絲、膜澆注/吹塑、注塑、或瓶吹）。混合的剪切速率越高，則皂在本文所公 開(kāi)的組合物中的分散度越大。因此，通過(guò)在組合物形成期間選擇特定剪切速率，可控制分散 度。適宜機(jī)械混合部件的非限制性例子包括混合器如Haake間歇式攪拌器和擠出機(jī)（例如 單或雙螺桿擠出機(jī)）。
[0034] 聚合物-皂組合物還可包含添加劑，其有利地為皂可溶的或皂可分散的添加劑。 例如，所述添加劑可為香料、染料、顏料、納米顆粒、抗靜電劑、填料、或它們的組合。其它添 加劑可包括成核劑。
[0035] 另外，所述熱塑性聚合物、皂和/或聚合物-皂組合物可源自可再生材料（例如生 物基的）。例如，聚合物-皂組合物可包含以所述聚合物-皂組合物的總重量計(jì)大于10%， 或大于50%，或30-100%，或1-100%的可再生材料。
[0036] 混合后，接著將熔融熱塑性聚合物和皂的摻加物迅速（例如在小于10秒內(nèi)）冷卻 至低于熱塑性聚合物的固化溫度的溫度（或經(jīng)由傳統(tǒng)熱塑性聚合物結(jié)晶，或在低于聚合物 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下通過(guò)）。所述摻加物可被冷卻至小于200°C，小于150°C，小于100°C，小 于75°C，小于50°C，小于40°C，小于30°C，小于20°C，小于15°C，小于KTC，或(TC至30°C， 0°C至20°C，或0°C至KTC的溫度。例如，可將所述混合物放置于低溫液體（例如所述液體 為或低于所述混合物冷卻的溫度）或氣體。所述液體可為環(huán)境溫度或受控溫度的水。所述 氣體可為環(huán)境空氣或受控溫度和濕度的空氣。可使用任何驟冷介質(zhì)，只要它快速冷卻所述 摻加物。根椐摻加物組成，可使用其它液體如油、醇和酮以及含水混合物（例如氯化鈉）來(lái) 驟冷?？墒褂闷渌鼩怏w如二氧化碳和氮?dú)?，或天然存在于常溫和常壓空氣中的任何其它組 分。
[0037] 另外，制備聚合物-皂組合物的方法有利地不包括移除添加劑或稀釋劑的步驟。
[0038] 任選地，所述組合物可以小球形式制得，其可按原樣使用，或保存以供將來(lái)使用， 如進(jìn)一步加工成最終可用形式（例如纖維、膜、和/或模塑制品）。?；襟E可在冷卻步驟 之前、期間或之后發(fā)生。例如，所述小球可通過(guò)股條切割或水下?；纬伞Ｔ诠蓷l切割中， 所述組合物快速驟冷（一般在遠(yuǎn)小于10秒的時(shí)間段內(nèi)），然后切成小片。在水下?；?，將 所述混合物切成小片，同時(shí)或在其后立即放入到低溫液體中，所述低溫液體快速冷卻并且 固化所述混合物，以形成?；慕M合物。此類(lèi)粒化方法是普通技術(shù)人員熟知的。小球形態(tài) 可為圓形或圓柱形，并且有利地具有不大于1〇_，或小于5_，或不大于2mm的尺寸。另選 地，所述摻加物（本文術(shù)語(yǔ)"摻加物"和"混合物"互換使用）可在以熔融態(tài)混合的同時(shí)使 用，并且直接形成纖維或其它適宜形式，例如膜和模塑制品。
[0039] 熱塑件聚合物
[0040] 如本文所用，熱塑性聚合物是熔融然后在冷卻時(shí)結(jié)晶或硬化，但是在進(jìn)一步加熱 時(shí)可再熔融的聚合物。適用于本文的熱塑性聚合物具有60°C至300°C，80°C至250°C，或 100°C至215°C的熔融溫度。
[0041] 所述熱塑性聚合物可衍生自可再生資源或礦物基材料。衍生自可再生資源的熱塑 性聚合物是生物基的，例如用于制備聚丙烯和聚乙烯的生物制得的乙烯和丙烯單體。這些 材料性能基本上與礦物基產(chǎn)品等同物相同，不同的是生物基熱塑性聚合物中存在碳-14。
[0042] 如本文所用，"可再生資源"是由速率與其消耗速率相當(dāng)?shù)淖匀贿^(guò)程產(chǎn)生的資源 (例如在100年時(shí)段內(nèi)）。所述資源可以得到自然補(bǔ)充，或通過(guò)工程農(nóng)業(yè)技術(shù)得到補(bǔ)充?？稍?生資源的非限制性例子包括植物（例如甘蔗、甜菜、玉米、馬鈴薯、柑橘類(lèi)水果、木本植物、 木質(zhì)纖維素、半纖維素、纖維素廢物）、動(dòng)物、魚(yú)、細(xì)菌、真菌和林業(yè)產(chǎn)品。這些資源可以是天 然存在的、混合的、或遺傳工程有機(jī)體。諸如原油、煤、天然氣和泥炭的天然資源的形成需要 超過(guò)100年的時(shí)間，它們不被認(rèn)為是可再生資源。
[0043] 根椐成本和可得性，在本發(fā)明中可將可再生基和化石基熱塑性聚合物以任何比率 混合在一起。也可單獨(dú)或與可再生和/或化石衍生的熱塑性聚合物組合使用可再循環(huán)的熱 塑性聚合物?？稍傺h(huán)的熱塑性聚合物可在混合前被預(yù)調(diào)理以移除任何無(wú)用的污染物，或 可在混合和擠出過(guò)程期間使用它們，以及只是留在摻加物中。這些污染物可包括痕量的其 它聚合物、漿料、顏料、無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物、以及通常存在于加工聚合物組合物中的其 它添加劑。所述污染物不應(yīng)不利地影響摻加物的最終工作性能，例如在纖維紡絲過(guò)程期間 造成紡絲斷裂。
[0044] 例如，熱塑性聚合物可包含以所存在熱塑性聚合物的總重量計(jì)大于10%的可再生 材料，或大于50%，或30-100%，或1-100%的可再生材料（即可再生的生物基材料）。
[0045] 為確定存在于未知組合物中的可再生材料的含量（例如，在由第三方制得的產(chǎn)品 中），可使用ASTM D6866測(cè)試方法B，通過(guò)測(cè)定產(chǎn)品中的碳-14量來(lái)測(cè)定生物基含量。來(lái)自 生物質(zhì)（即可再生資源）的材料具有存在的充分表征的碳-14量，然而來(lái)自石化資源的那 些不包含碳-14。因此，存在于產(chǎn)品中的碳-14與其生物基含量相關(guān)。
[0046] 熱塑性聚合物的分子量足夠高，以使得能夠在聚合物分子之間產(chǎn)生纏結(jié)，但又足 夠低以成為可熔融擠出的。與不含皂的組合物相比，將所述皂加入到所述組合物中，使包 含更高分子量熱塑性聚合物的組合物能夠熔融加工。因此，適宜的熱塑性聚合物可具有 1000 kDa或更小，5kDa至800kDa，IOkDa至700kDa，或20kDa至400kDa的重均分子量。由每 種聚合物的特定ASTM方法測(cè)定重均分子量，但是一般采用凝膠滲透色譜法（GPC)或由溶液 粘度測(cè)定來(lái)測(cè)得。熱塑性聚合物的重均分子量應(yīng)在加入到摻加物中之前確定。
[0047] 適宜的熱塑性聚合物一般包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、它們的共聚物、以及它們的 組合。熱塑性聚合物可選自聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚酰胺-6、聚酰胺_6, 6、以及它 們的組合。
[0048] 然而更具體地講，熱塑性聚合物有利地包括聚烯烴如聚乙烯或其共聚物，包括低 密度、高密度、線性低密度、或超低密度聚乙烯，使得聚乙烯密度在0. 90克/立方厘米至 0. 97克/立方厘米，或0. 92至0. 95克/立方厘米范圍內(nèi)。聚乙烯的密度由支化量和類(lèi)型 確定，并且取決于聚合技術(shù)和共聚單體類(lèi)型。還可使用聚丙烯和/或聚丙烯共聚物，包括無(wú) 規(guī)聚丙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯、或它們的組合?？墒褂镁郾┕簿畚?，尤其是 乙烯，以降低熔融溫度并且改善性能。可采用茂金屬和Ziegler-Natta催化劑體系來(lái)制得 這些聚丙烯聚合物?？蓪⑦@些聚丙烯和聚乙烯組合物組合在一起以定制工程設(shè)計(jì)最終使用 性能。聚丁烯也是可用的聚烯烴。
[0049] 其它合適的聚合物包括聚酰胺或其共聚物，諸如尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍46、 尼龍66 ;聚酯或其共聚物，諸如馬來(lái)酸酐聚丙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；烯烴羧酸 共聚物諸如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/馬來(lái)酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/ 醋酸乙烯基酯共聚物或它們的組合；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及其共聚物諸如聚（甲 基丙烯酸甲酯）。
[0050] 適宜聚合物的其它非限制性例子包括聚碳酸醋、聚乙酸乙烯醋、聚甲醛、苯乙烯共 聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚（甲基丙烯酸甲酯）、聚苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共 聚物、聚醚亞胺、聚砜、或它們的組合。在一些組合物中，熱塑性聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、 聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯丙烯酸、聚烯烴羧酸共聚物、聚酯、以及它們的組合。
[0051] 然而，更具體地，所述熱塑性聚合物可有利地包括聚烯烴諸如聚乙烯或其共聚物， 包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯或超低密度聚乙稀，聚丙烯或其共聚 物，包括無(wú)規(guī)聚丙烯；全同立構(gòu)聚丙烯、茂