一種用于聚合物的添加劑及其制備方法以及由其組成的聚合物組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種添加劑，具體涉及一種用于熱塑性聚合物的添加劑及其制備方法 以及由其組成的聚合物組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]
如上式所述的四（β_( 3，5-二叔丁基-4-羥基苯 基)丙酰氧基甲基）甲烷是一種重要的用于熱塑性聚合物的商業(yè)添加劑。例如，它保護有機 材料，尤其是熱塑性聚合物以抵制熱、氧化和/或光化的降解。一般來說，由2,6_二叔丁基苯 酚和丙烯酸甲酯先進行加成反應，生成β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，然后再與 季戊四醇進行酯交換反應制得。
[0003] 將上式所述的四（β-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基）甲烷作為添加劑 用于聚丙烯、聚苯乙烯等聚合物中，通常，這些樹脂模塑制品一般需要添加增強填料以改善 機械強度，但是，存在的問題是當由包含此類加入其中的增強填料的樹脂模塑制品制造電 氣和電子零件以及光學零件時，在所述零件的表面上可能產(chǎn)生外來顆粒狀物質(zhì)(顆粒）。此 類顆粒的產(chǎn)生可以導致組裝步驟中零件產(chǎn)率的降低，和使用產(chǎn)品時的故障。
[0004] 而本發(fā)明人經(jīng)大量研究驚奇的發(fā)現(xiàn)，當在上式所述的四（β_(3,5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酰氧基甲基）甲烷中加入特定含量含鈦物質(zhì)時，可使之對應的聚合物的顆粒產(chǎn)生 量被充分降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種用于聚合物的添加劑Α，該添加劑Α通過在四(β-(3,5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基）甲烷中添加微量含鈦物質(zhì)，能明顯降低聚合物的顆 粒產(chǎn)生量。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0006] -種用于聚合物的添加劑Α，由如式X所示結(jié)構(gòu)式的化合物組成：
[0007]
其化學名稱可以為：四（β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基甲基）甲烷。其中，基于添加劑A的總重量，鈦元素的 重量含量為 2ppm_455ppm，優(yōu)選 1 lppm-202ppm，更優(yōu)選 1 lppm_76ppm。
[0008] 其中鈦元素來源于含鈦物質(zhì)，含鈦物質(zhì)可以是下述的一種或一種以上的組合。
[0009] 術(shù)語"含鈦物質(zhì)"只要為含有鈦元素的物質(zhì)即可，不特別限定，但是優(yōu)選為二氧化 鈦的粉末。二氧化鈦可以為無定形也可以是結(jié)晶。作為二氧化鈦的晶型，可以舉出銳鈦礦 型、金紅石型、板鈦礦型等。更優(yōu)選為銳鈦礦型或金紅石型的二氧化鈦。
[0010] 作為含鈦物質(zhì)，也可以為其他含鈦化合物或單體。作為上述化合物，可以舉出例如 鈦鹽、鈦醇鹽、氫氧化鈦、氮化鈦、硫化鈦等。
[0011] 作為鈦鹽，具體地說，可以舉出三氯化鈦、四氯化鈦、硫化鈦、硫酸鈦等。作為鈦醇 鹽，具體地說，可以舉出乙醇鈦、甲醇鈦、叔丁醇鈦、異丁醇鈦、正丙醇鈦、四異丙醇鈦和它們 的螯合物等。
[0012] 對于二氧化鈦的粒徑優(yōu)選為通過激光衍射法測定得到的、相當于體積基準的累積 百分率50 %的粒徑(D50)在0.1~20μπι的范圍內(nèi)，D50更優(yōu)選在0.1~ΙΟμL?的范圍內(nèi)，進一步 優(yōu)選在〇. 1~lwn的范圍內(nèi)。此外，二氧化鈦通過激光衍射法測定得到的、相當于體積基準的 累積百分率90 %的粒徑(D90)優(yōu)選為0 · 1~20μηι，更優(yōu)選為0 · 1~ΙΟμπι，進一步優(yōu)選為0 · 2~ 1.5um〇
[0013] 本發(fā)明還提供一種添加劑組合物，包含如式X所示結(jié)構(gòu)式的化合物：
[0015] 和至少一種不同于式X所述化合物的其它添加劑B，其中，基于添加劑組合物的總 重量，鈦元素的重量含量為2ppm-455ppm，優(yōu)選1 lppm-202ppm，更優(yōu)選1 lppm-76ppm;基于添 加劑組合物的總重量，優(yōu)選包含50至99.9%重量的一種如式X所述的化合物，和0.1至50% 重量的至少一種不同于式X所述化合物的其它添加劑B，其中，基于添加劑組合物的總重量， 鈦元素的重量含量為2ppm-455ppm，優(yōu)選llppm-202ppm，更優(yōu)選llppm-76ppm。
[0016] 所述其它添加劑B為以下物質(zhì)的一種或一種以上：
[0017] 1.抗氧劑，包括如下種類：
[0018] 1.1烷基化單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2， 6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2， 6_二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6_二甲基苯酚、2,6_二(十八烷基)-4-甲基 苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈為線性或支化的壬基 酚例如2,6_二壬基-4-甲基苯酚、2,4_二甲基-6-0--甲基十一烷-Γ-基）苯酚、2,4_二甲 基-6-0--甲基十七烷-Γ-基)苯酚、2,4_二甲基-6-0--甲基十三烷-Γ-基)苯酚及其混合 物。
[0019] 1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基- 6-甲基苯酸、2，4_二辛硫基甲基_6_乙基苯酸、2，6_二(十二燒硫基）甲基_4_壬基苯酸。
[0020] 1.3氫醌類和烷基化氫醌類，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫 醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁 基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯、己二 酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
[0021] 1.4生育酚類，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素 Ε)。
[0022] 1.5羥基化硫代二苯醚，例如2，2 硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2，2 硫代雙 (4-辛基苯酚）、4,4'_硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚）、4,4'_硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯 酚）、4，4 ' -硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚）、4，4 ' -雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
[0023] 1 · 6亞烷基雙酚，例如2，2 ' -亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2，2 '-亞甲基雙(6- 叔丁基-4-乙基苯酚）、2,2'_亞甲基雙[4-甲基-6_(α-甲基環(huán)己基）苯酚]、2,2'_亞甲基雙 (4-甲基-6-環(huán)己基苯酚）、2,2'_亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚）、2,2'_亞甲基雙(4,6_二叔 丁基苯酚）、2,2'_亞乙基雙(4,6_二叔丁基苯酚）、2,2'_亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯 酚）、2,2'_亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4_壬基酚]、2,2'_亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)- 4- 壬基酚]、4,4'_亞甲基雙(2,6_二叔丁基苯酚）、4,4'_亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚）、 1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲 基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'_叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙 (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二稀、雙[2_(3 叔丁基-2 羥基-5 甲基芐基)-6_叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(3， 5- 二叔丁基-4_羥基苯基)丙烷、2，2_雙(5_叔丁基_4_羥基_2_甲基苯基)_4_正十二烷基疏 基丁燒、1，1，5，5-四（5-叔丁基_4_羥基_2_甲基苯基)戊燒。
[0024]丨.7 〇-、N-和S-芐基化合物，例如3，5， 3 '，5 ' -四叔丁基-4，4 ' -二羥基二芐基醚、4- 羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基 酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯 二甲酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異 辛基酯。
[0025] 1.8芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三 甲基苯、1,4-雙（3，5_二叔丁基-4-羥基芐基）-2,3，5，6_四甲基苯、2，4，6_三（3，5_二叔丁 基-4-羥基芐基)苯酚。
[0026] 1.9三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-( 3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)_1，3， 5- 三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4， 6- 雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧 基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二 環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
[0027] 1.10芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-