重曲線圖見圖1，從圖中可知 T5%為 223°C，殘?zhí)柯蕿?52. 09%。
[0042] (3)將步驟（2)得到的聚酰亞胺在250°C下加熱5h，再在350°C加熱2h，得到熱擴 鏈后的聚酰亞胺，其在NMP中的特性粘度為0.45,其熱失重曲線圖見圖1，從圖中可知T 5%為 465 °C，殘?zhí)柯蕿?6. 58%，可見其熱穩(wěn)定性較好。
[0043] 實施例2
[0044] 本實施例中高分子量高熱性能聚酰亞胺的合成方法如下：
[0045] (1)將 13. 93g(0. 08mol)甲苯二異氰酸酯（TDI)、22. 6g(0. 176mol)對氯苯酚（NC0 基團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. 1)加入120ml的苯中溶解后，在攪拌下滴加二異氰酸 酯質(zhì)量1 %的三正丁胺〇. 14g，然后在50°C下攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反應(yīng) 結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BTDI。
[0046] 將 12. 80g(0. 08mol)對苯二異氰酸酯（PTOI)、22. 6(0. 176mol)對氯苯酚（NC0 基 團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. 1)加入120ml的苯中溶解后，在攪拌下滴加二異氰酸酯 質(zhì)量1 %的三正丁胺0. 13g，然后在40°C下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反應(yīng)結(jié) 束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BPTOI。
[0047] (2)將3.228(0.01!11〇1)3,3'，4,4'-二苯酮四酸二酐溶解于371111^甲基吡咯 烷酮（NMP)中，在攪拌下加入 2. 59g(0. 006mol)BTDI 和 I. 67g(0.0 (Mmol)BProi (二異氰 酸酯封端產(chǎn)物與酸酐的摩爾比為1:1)，并滴加二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物質(zhì)量1 %的三正丁胺 〇. 〇4g，使反應(yīng)體系的固含量為20%，然后在80 °C下攪拌反應(yīng)2h，再升溫至150 °C繼續(xù)攪拌 反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入600ml自來水中沉淀，過濾得濾餅，將濾餅干燥即得到以 對氯苯酚封端制備的共聚聚酰亞胺，其在NMP中特性粘度為0.28,其熱失重曲線圖見圖2， 從圖中可知！' 5%為222°〇，殘?zhí)柯蕿?2.43%。
[0048] (3)將步驟（2)得到的聚酰亞胺在250°C下加熱5h，再在350°C加熱5h，得到熱擴 鏈后的聚酰亞胺，其在濃硫酸中的特性粘度為0. 6,其熱失重曲線圖見圖2,從圖中可知T5% 為484°C，殘?zhí)柯蕿?9. 31%，熱穩(wěn)定性較好。
[0049] 實施例3
[0050] 本實施例中高分子量高熱性能聚酰亞胺的合成方法如下：
[0051] (1)將 13. 93g(0. 08mol)甲苯二異氰酸酯（TDI)、19· 03g(0. 176mol)苯甲醇（NC0 基團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. 1)加入100mL的二甲苯中溶解后，在攪拌下滴加二異 氰酸酯質(zhì)量1. 5%的三正丁胺0. 2g，然后在60°C下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中生成白色沉 淀，反應(yīng)結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BTDI。
[0052] 將 20g(0. 08mol)二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、19· 03g(0. 176mol)苯甲醇加入（NC0 基團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. I) 120ml的二甲苯中溶解后，在攪拌下滴加二異氰酸 酯質(zhì)量1. 5%的三正丁胺0. 3g，然后在50°C下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反 應(yīng)結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BMDI。
[0053] (2)將3. 10g(0. 01mol)3,3'，4,4'-二苯醚四酸二酐溶解于用25ml二甲基亞砜 (DMSO)中，在攪拌下加入 I. 56g(0. 004mol)BTDI、2. 80g(0. 006mol)BMDI (二異氰酸酯封端 產(chǎn)物與酸酐的摩爾比為1:1)，并滴加二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物質(zhì)量1. 5%的三正丁胺0. 07g， 使反應(yīng)體系的固含量為30 %，然后在80 °C下攪拌反應(yīng)0. 5h，再升溫至180°C繼續(xù)攪拌反應(yīng) 8h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入500ml自來水中沉淀，過濾得濾餅，將濾餅干燥即得到苯甲醇 封端制備的共聚聚酰亞胺，其在NMP中特性粘度為〇. 13,其熱失重曲線圖見圖3,從圖中可 知T5%為189°C，殘?zhí)柯蕿?7. 14%。
[0054] (3)將步驟⑵得到的聚酰亞胺在150°C下加熱5h，得到熱擴鏈后的聚酰亞胺，其 在NMP中的特性粘度為0.32,其熱失重曲線圖見圖3,從圖中可知T 5%為380°C，殘?zhí)柯蕿?48. 99%，熱穩(wěn)定性較好。
[0055] 實施例4
[0056] 本實施例中高分子量高熱性能聚酰亞胺的合成方法如下：
[0057] (1)將 13. 44g(0. 08mol)六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、22. 3g(0. 16mol)對硝基酚 (NC0基團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1)加入120ml的二甲苯中溶解后，在攪拌下滴加 二異氰酸酯質(zhì)量1%的辛酸亞錫〇. 14g，然后在溫度40°C下攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)過程中生成 白色沉淀，反應(yīng)結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BHDI。
[0058] 將 20g(0. 08mol)二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、22. 3g(0. 16mol)對硝基酚加入（NC0 基團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1) 120ml的二甲苯中溶解，在攪拌下滴加二異氰酸酯質(zhì) 量1 %的辛酸亞錫〇. 21g，然后在50°C下攪拌反應(yīng)8h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反應(yīng)結(jié)束 后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BMDI。
[0059] (2)將2. 94g(0. 01mol)3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐溶于用22ml二甲基亞砜 (DMSO)中，在攪拌下加入 I. 〇3g(0. 0〇22mol)BHDI、4. 65g(0. 0〇88mol)BMDI (二異氰酸酯 封端產(chǎn)物與酸酐的摩爾比為I. 1:1)，并滴加二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物質(zhì)量I %的辛酸亞錫 〇. 〇6g，使反應(yīng)體系的固含量為40%，然后在80°C下攪拌反應(yīng)2h，再升溫至150°C繼續(xù)攪拌 反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入400ml無水甲醇中沉淀，過濾得濾餅，將濾餅干燥即得到 苯甲醇封端制備的共聚聚酰亞胺，其在NMP中特性粘度為〇. 27,其熱失重曲線圖見圖4,從 圖中可知T5%為207°C，殘?zhí)柯蕿?2. 15%。
[0060] (3)將步驟（2)得到的聚酰亞胺在250°C下加熱5h，再在340°C下加熱5h，得到熱 擴鏈后的聚酰亞胺，其在濃硫酸中的特性粘度為0.52,其熱失重曲線圖見圖4,從圖中可知 T5%為485°C，殘?zhí)柯蕿?8. 83%，熱穩(wěn)定性較好。
[0061] 實施例5
[0062] 本實施例中高分子量高熱性能聚酰亞胺的合成方法如下：
[0063] (1)將 13.44g(0.08mol)六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、19.03g(0. 176mol)對甲酚 (NC0基團與含活潑氫基團的摩爾比為1: 1. 1)加入120ml的甲苯中溶解后，在攪拌下滴加二 異氰酸酯質(zhì)量2. 5 %的二月桂酸二丁基錫0. 34g，然后在溫度60°C下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過 程中生成白色沉淀，反應(yīng)結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作 BHDIo
[0064] 將 12.80g(0.08mol)對苯二異氰酸酯（PPDI)、19.03g(0. 176mol)對甲酚（NC0 基 團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. 1)加入120ml的甲苯中溶解后，在攪拌下滴加二異氰酸 酯質(zhì)量2. 5%的二月桂酸二丁基錫0. 32g，然后在50°C下反應(yīng)12h，反映過程中生成白色沉 淀，反應(yīng)結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BPTOI。
[0065] (2)將3. 10g(0. 01mol)3,3'，4,4'-二苯醚四酸二酐溶于 15ml N，N-二甲基甲酰 胺（DMF)中，在攪拌下加入 I. 92g(0. 005mol)BHDI、l. 88g(0. 005mol)BProi(二異氰酸酯封 端產(chǎn)物與酸酐的摩爾比為1:1)，并滴加二異氰酸酯質(zhì)量2. 5 %的二月桂酸二丁基錫0. lg， 使反應(yīng)體系的固含量為45%，然后在130°C下攪拌反應(yīng)2h，再升溫至150°C繼續(xù)攪拌反應(yīng) 8h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入300ml自來水中沉淀，過濾得濾餅，將濾餅干燥即得以對甲酚 封端制備的共聚聚酰亞胺，其在NMP中特性粘度為0.23,其熱失重曲線圖見圖5,從圖中可 知T 5%為216°C，殘?zhí)柯蕿?8. 65%。
[0066] (3)將干燥后得到的聚酰亞胺在200°C下加熱5h，再在300°C下加熱3h，得到熱擴 鏈后的聚酰亞胺，其在NMP中特性粘度為0.43。其熱失重曲線圖見圖5,從圖中可知T5%為 467 °C，殘?zhí)柯蕿?5. 39%，熱穩(wěn)定性較好。
[0067] 實施例6
[0068] 本實施例中高分子量高熱性能聚酰亞胺的合成方法如下：
[0069] (1)將 2〇g(0. 〇8mol)二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、15· 8g(0. l68mol)苯酚（NC0 基 團與含活潑氫基團的摩爾比為1:1. 05)加入120ml的苯中溶解后，在攪拌下滴加二異氰酸 酯質(zhì)量2 %的辛酸亞錫0. 4g，然后在80°C下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反應(yīng) 結(jié)束后過濾得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BMDI。
[0070] 將 16. 8g(0. 08mol)萘二異氰酸酯（NDI)、15· 8g(0. 168mol)苯酚（NC0 基團與含活 潑氫基團的摩爾比為1:1. 05)加入120ml的苯中溶解，在攪拌下滴加二異氰酸酯質(zhì)量2%的 辛酸亞錫0. 34g，然后在溫度90°C下反應(yīng)12h，反應(yīng)過程中生成白色沉淀，反應(yīng)結(jié)束后過濾 得濾餅，將濾餅干燥即得二異氰酸酯雙封端產(chǎn)物，記作BNDI。
[0071] (2)將2. 18g(0.0 lmol)均苯四甲酸二酐溶于用13ml N，N-二甲基乙酰胺（DMAC) 中，在攪拌下加入2. 19g(0. 005mol)